Состояние окисления - Oxidation state

В степень окисления, иногда называемый степень окисления, описывает степень окисление (утрата электроны ) из атом в химическое соединение. По идее, степень окисления, которая может быть положительной, отрицательной или нулевой, является гипотетической. обвинять что у атома, если бы все облигации чтобы атомы разных элементов были на 100% ионный, без ковалентный компонент. Для настоящих облигаций это не совсем так.

Период, термин окисление впервые был использован Антуан Лавуазье обозначать реакцию вещества с кислород. Намного позже выяснилось, что вещество при окислении теряет электроны, и это значение было расширено, чтобы включить другие реакции в котором теряются электроны, независимо от того, был ли задействован кислород.

Состояния окисления обычно представлены целые числа который может быть положительным, нулевым или отрицательным. В некоторых случаях средняя степень окисления элемента является дробной, например 8/3 для железа в магнетит Fe
₃О
₄ (Смотри ниже ). Сообщается, что самая высокая известная степень окисления составляет +9 в тетроксоиридиум (IX) катион (IrO⁺
₄).^[1] Предполагается, что даже степень окисления +10 может быть достигнута с помощью платина в катионе тетроксоплатины (X) (PtO²⁺
₄).^[2] Самая низкая степень окисления -5, как для бор в Al₃ДО Н.Э.^[3]

Повышение степени окисления атома в результате химической реакции известно как окисление; снижение степени окисления известно как снижение. Такие реакции включают формальный перенос электронов: чистая прибыль электронов является восстановлением, а чистая потеря электронов - окислением. Для чистых элементов степень окисления равна нулю.

Степень окисления атома не отражает «реальный» заряд этого атома или любое другое фактическое свойство атома. Это особенно верно для высоких степеней окисления, где энергия ионизации энергия, необходимая для образования множественного положительного иона, намного превосходит энергию химических реакций. Кроме того, степени окисления атомов в данном соединении могут варьироваться в зависимости от выбора электроотрицательность шкала, использованная при их расчете. Таким образом, степень окисления атома в соединении - это чисто формализм. Тем не менее, это важно для понимания условных обозначений неорганических соединений. Кроме того, ряд наблюдений, относящихся к химическим реакциям, можно объяснить на базовом уровне с точки зрения степеней окисления.

В неорганической номенклатуре степень окисления представлена Римская цифра помещается после имени элемента в круглых скобках или как надстрочный индекс после символа элемента.

Определение ИЮПАК

ИЮПАК опубликовал «Всеобъемлющее определение термина« степень окисления »(Рекомендации ИЮПАК 2016 г.)».^[4] Это дистилляция ИЮПАК технический отчет «К всеобъемлющему определению степени окисления» от 2014 года.^[5] Текущий ИЮПАК Золотая книга определение степени окисления:

Состояние окисления атома - это заряд этого атома после ионного приближения его гетероядерных связей ...

— ИЮПАК^[6]

и срок степень окисления почти синоним.^[7]

Основной принцип состоит в том, что ионный заряд - это «степень окисления атома после ионного приближения его связей»,^[8] где ионное приближение означает, что все связи являются ионными. Для ионного приближения рассматривалось несколько критериев:

1) Экстраполяция полярности связи;

а) от разности электроотрицательностей,

б) от дипольного момента, а

в) из квантовохимических расчетов зарядов.

2) Распределение электронов в соответствии с вкладом атома в связь МО^[8][9]/ верность электрона в ЛКАО – МО модель.^[10]

В связи между двумя разными элементами электроны связи приписываются ее основному атомному вкладчику / более высокой электроотрицательности; в связи между двумя атомами одного и того же элемента электроны делятся поровну. Это связано с тем, что большая часть шкал электроотрицательности зависит от состояния связи атома, что делает определение степени окисления несколько замкнутым аргументом. Например, некоторые чешуйки могут иметь необычную степень окисления, например -6 ​​для платина в PtH₄⁻², за Полинг и Mulliken напольные весы.^[11] Иногда дипольные моменты также приводят к аномальным степеням окисления, например, в CO и НЕТ, которые ориентированы положительным концом в сторону кислорода. Следовательно, это оставляет вклад атома в связывающую МО, атомно-орбитальную энергию и из квантовохимических расчетов зарядов в качестве единственного жизнеспособного критерия с убедительными значениями для ионного приближения. Однако для простой оценки ионного приближения можно использовать Электроотрицательность Аллена,^[8] поскольку только эта шкала электроотрицательности действительно не зависит от степени окисления, поскольку она связана со средней энергией валентных электронов свободного атома:

Электроотрицательность по шкале Аллена
Группа  →	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15	16	17	18
↓ Период
1	ЧАС 2.300																	Он 4.160
2	Ли 0.912	Быть 1.576											B 2.051	C 2.544	N 3.066	О 3.610	F 4.193	Ne 4.787
3	Na 0.869	Mg 1.293											Al 1.613	Si 1.916	п 2.253	S 2.589	Cl 2.869	Ar 3.242
4	K 0.734	Ca 1.034	Sc 1.19	Ti 1.38	V 1.53	Cr 1.65	Mn 1.75	Fe 1.80	Co 1.84	Ni 1.88	Cu 1.85	Zn 1.588	Ga 1.756	Ge 1.994	В качестве 2.211	Se 2.424	Br 2.685	Kr 2.966
5	Руб. 0.706	Sr 0.963	Y 1.12	Zr 1.32	Nb 1.41	Пн 1.47	Tc 1.51	RU 1.54	Rh 1.56	Pd 1.58	Ag 1.87	CD 1.521	В 1.656	Sn 1.824	Sb 1.984	Te 2.158	я 2.359	Xe 2.582
6	CS 0.659	Ба 0.881	Лу 1.09	Hf 1.16	Та 1.34	W 1.47	Re 1.60	Операционные системы 1.65	Ir 1.68	Pt 1.72	Au 1.92	Hg 1.765	Tl 1.789	Pb 1.854	Би 2.01	По 2.19	В 2.39	Rn 2.60
7	Пт 0.67	Ра 0.89
Смотрите также: Электроотрицательность элементов (страница данных)

Определение

При вводных уровнях преподавания химии используют постулированный степени окисления, рекомендация IUPAC^[4] и Золотая книга Вход^[6] список два совершенно общих алгоритма расчета степеней окисления элементов в химических соединениях.

Простой подход без привязки

Вводная химия использует постулаты: степень окисления элемента в химической формуле рассчитывается из общего заряда и постулируемых степеней окисления для всех других атомов.

Простой пример основан на двух постулатах,

1. OS = +1 для водород
2. OS = −2 для кислород

где OS обозначает степень окисления. Этот подход дает правильные степени окисления в оксидах и гидроксидах любого отдельного элемента, а также в кислотах, таких как ЧАС₂ТАК₄ или же ЧАС₂Cr₂О₇. Его охват может быть расширен либо списком исключений, либо установлением приоритета постулатов. Последний работает для ЧАС₂О₂ где приоритет правила 1 оставляет оба атома кислорода со степенью окисления -1.

Дополнительные постулаты и их ранжирование могут расширить круг соединений, чтобы соответствовать объему учебника. Например, один постулирующий алгоритм из многих возможных; в порядке убывания приоритета:

1. Элемент в свободной форме имеет OS = 0.
2. В соединении или ионе сумма степеней окисления равна общему заряду соединения или иона.
3. Фтор в соединениях OS = -1; это распространяется на хлор и бром только если он не связан с более легким галогеном, кислородом или азотом.
4. Группа 1 и группа 2 металлы в соединениях имеют OS = +1 и +2 соответственно.
5. Водород имеет OS = +1, но принимает -1, когда связан как гидрид к металлам или металлоидам.
6. Кислород в соединениях OS = −2.

Этот набор постулатов охватывает степени окисления фторидов, хлоридов, бромидов, оксидов, гидроксидов и гидридов любого отдельного элемента. Он охватывает все оксокислоты любого центрального атома (и всех их фтор-, хлор- и бром-родственников), а также соли таких кислот с металлами 1 и 2 группы. Он также охватывает йодиды, сульфиды и аналогичные простые соли этих металлов.

Алгоритм размещения облигаций

Этот алгоритм выполняется на Структура Льюиса (диаграмма, показывающая все валентные электроны ). Состояние окисления равно заряду атома после каждого его гетероядерный облигации были присвоены более-электроотрицательный партнер по облигации (кроме случаев, когда этот партнер является обратимо связанным лигандом кислоты Льюиса ) и гомоядерный облигации поделены поровну:

где каждый «-» представляет пару электронов (совместно используемых двумя атомами или только одним атомом), а «OS» - степень окисления как числовая переменная.

После того, как электроны были назначены в соответствии с вертикальными красными линиями в формуле, общее количество валентных электронов, которые теперь «принадлежат» каждому атому, вычитается из числа N валентных электронов нейтрального атома (например, 5 для азота в группа 15 ), чтобы получить степень окисления этого атома.

Этот пример показывает важность описания склеивания. Его суммарная формула, HNO₃, соответствует двум структурные изомеры; то пероксинизотистая кислота на приведенном выше рисунке и более стабильный азотная кислота. По формуле HNO₃, то простой подход без привязки дает -2 для всех трех атомов кислорода и +5 для азота, что верно для азотной кислоты. Однако для пероксиниазотистой кислоты два атома кислорода в связи O – O имеют OS = -1, а у азота OS = +3, что требует понимания структуры.

Органические соединения рассматриваются аналогичным образом; показано здесь на функциональные группы происходящее между CH₄ и CO₂:

Аналогично для переходный металл соединения; CrO (O₂)₂ слева всего 36 валентных электронов (18 пар должны быть распределены), а Cr (CO)₆ справа 66 валентных электронов (33 пары):

Ключевым шагом является рисование структуры Льюиса молекулы (нейтральной, катионной, анионной): символы атомов расположены так, что пары атомов могут быть соединены одинарными двухэлектронными связями, как в молекуле (своего рода «скелетная» структура). , а оставшиеся валентные электроны распределены так, что sp-атомы получают октет (дуэт для водорода) с приоритетом, который увеличивается с электроотрицательностью. В некоторых случаях это приводит к альтернативным формулам, различающимся порядком размещения облигаций (полный набор которых называется формулы резонанса ). Рассмотрим сульфат анион (ТАК²⁻
₄ с 32 валентными электронами; 24 от кислорода, 6 от серы, 2 заряда аниона, полученного от подразумеваемого катиона). В поручения на облигации к концевым атомам кислорода не влияют на степень окисления, пока атомы кислорода имеют октеты. Уже скелетная структура, вверху слева, дает правильные степени окисления, как и структура Льюиса, вверху справа (одна из резонансных формул):

Формула порядка связи внизу наиболее близка к реальности четырех эквивалентных атомов кислорода, каждый из которых имеет общий порядок связи 2. Эта сумма включает связь порядка. 1/2 к предполагаемому катиону и следует 8 -N правило^[5] требуя, чтобы порядок связи атома основной группы был равен 8 минус N валентные электроны нейтрального атома с приоритетом, который увеличивается с электроотрицательностью.

Этот алгоритм одинаково работает для молекулярных катионов, состоящих из нескольких атомов. Примером может служить аммоний катион из 8 валентных электронов (5 от азота, 4 от водорода, минус 1 электрон для положительного заряда катиона):

Рисование структур Льюиса с электронными парами в виде штрихов подчеркивает существенную эквивалентность пар связей и неподеленных пар при подсчете электронов и перемещении связей на атомы. Структуры, нарисованные парами электронных точек, конечно, идентичны во всех отношениях:

Предупреждение алгоритма

В алгоритме есть нюанс, касающийся редких случаев переходный металл комплексы с типом лиганд который обратимо скреплен как Кислота Льюиса (как акцептор электронной пары от переходного металла); названный лигандом "Z-типа" у Грина метод классификации ковалентных связей. Предостережение проистекает из упрощенного использования электроотрицательности вместо МО электронная преданность определяет ионный знак.^[4] Один из первых примеров - буква O₂S − RhCl (CO) (PPh₃ )₂ сложный^[12] с ТАК₂ как обратимо связанный акцепторный лиганд (высвобождающийся при нагревании). Связь Rh-S, таким образом, экстраполирована как ионная по отношению к электроотрицательностям Аллена родий и сера, что дает степень окисления родия +1:

Алгоритм суммирования заявок на облигации

Этот алгоритм работает со структурами Льюиса и графами связей расширенных (немолекулярных) твердых тел:

Состояние окисления получается путем суммирования порядков гетероядерных связей у атома как положительных, если этот атом является электроположительным партнером в конкретной связи, и как отрицательных, если нет, и к этой сумме добавляется формальный заряд атома (если он есть).

Применяется к структуре Льюиса

Пример структуры Льюиса без формального заряда,

показывает, что в этом алгоритме гомоядерные связи просто игнорируются (порядок облигаций выделен синим цветом).

Окись углерода является примером структуры Льюиса с официальные обвинения:

Чтобы получить степени окисления, формальные заряды суммируются со значением порядка связи, положительным для углерода и отрицательным для кислорода.

Применительно к молекулярным ионам этот алгоритм учитывает фактическое расположение формального (ионного) заряда, как показано в структуре Льюиса. Например, суммирование ордеров на облигации в аммоний катион дает -4 при азоте с формальным зарядом +1, с двумя числами, добавляемыми к степени окисления -3:

Сумма степеней окисления иона равна его заряду (так как он равен нулю для нейтральной молекулы).

Также в анионах следует учитывать формальные (ионные) заряды, когда они отличны от нуля. Для сульфата это проиллюстрировано скелетной структурой или структурой Льюиса (вверху) в сравнении с формулой порядка связи для всех эквивалентов кислорода и выполнением октета и 8 -N правила (внизу):

Применяется к графику облигаций

А граф облигаций в химия твердого тела представляет собой химическую формулу расширенной структуры, в которой показаны прямые связывающие связи. Примером является AuORb₃ перовскит, элементарная ячейка которого нарисована слева, а график связи (с добавленными числовыми значениями) справа:

Мы видим, что атом кислорода связан с шестью ближайшими рубидий катионы, каждый из которых имеет 4 связи с аурид анион. График облигаций суммирует эти взаимосвязи. Поручения на облигации (также называемые валентности облигаций ) суммируются до степеней окисления согласно приложенному знаку ионного приближения связи (в графах связей нет формальных зарядов).

Определение степени окисления по графику связи можно проиллюстрировать на ильменит, FeTiO₃. Мы можем спросить, содержит ли минерал Fe²⁺ и Ti⁴⁺, или Fe³⁺ и Ti³⁺. В его кристаллической структуре каждый атом металла связан с шестью атомами кислорода, а каждый из эквивалентных атомов кислорода - с двумя. утюги и два титаны, как на графике облигаций ниже. Экспериментальные данные показывают, что три связи металл – кислород в октаэдре короткие и три длинные (металлы смещены от центра). Порядки (валентности) облигаций, полученные из длин облигаций метод валентности облигаций, сумма составит 2,01 для Fe и 3,99 для Ti; которые можно округлить до степеней окисления +2 и +4 соответственно:

Балансировка окислительно-восстановительного потенциала

Состояния окисления могут быть полезны для уравновешивания химических уравнений окисления-восстановления (или редокс ) реакции, потому что изменения в окисленных атомах должны уравновешиваться изменениями в восстановленных атомах. Например, в реакции ацетальдегид с Реагент Толленса формировать уксусная кислота (показано ниже), карбонил атом углерода меняет степень окисления с +1 на +3 (теряет два электрона). Это окисление уравновешивается восстановлением двух Ag⁺ катионы к Ag⁰ (всего два электрона).

Неорганическим примером является реакция Беттендорфа с использованием SnCl₂ доказать наличие арсенит ионы в концентрированном HCl извлекать. Когда присутствует мышьяк (III), появляется коричневая окраска с образованием темного осадка мышьяк, согласно следующей упрощенной реакции:

2 Как³⁺ + 3 сн²⁺ → 2 Как⁰ + 3 сн⁴⁺

Здесь три банка атомы окисляются от степени окисления +2 до +4, образуя шесть электронов, которые восстанавливают два атома мышьяка от степени окисления +3 до 0. Простая однолинейная балансировка происходит следующим образом: две окислительно-восстановительные пары записываются по мере их реакции;

В качестве³⁺ + Sn²⁺ ⇌ Как⁰ + Sn⁴⁺.

Одно олово окисляется со степени окисления +2 до +4, двухэлектронная ступень, поэтому перед двумя партнерами по мышьяку написано 2. Один мышьяк восстанавливается с +3 до 0, шаг из трех электронов, следовательно, 3 идет перед двумя партнерами олова. Альтернативная трехстрочная процедура - написать отдельно полуреакции для окисления и для восстановления каждый уравновешивается электронами, а затем суммируется так, что электроны вычеркиваются. В общем, эти окислительно-восстановительные балансы (однолинейный баланс или каждая полуреакция) необходимо проверять на предмет равенства сумм зарядов ионов и электронов на обеих сторонах уравнения. Если они не равны, добавляются подходящие ионы для уравновешивания зарядов и не-окислительно-восстановительного баланса элементов.

Появления

Номинальные степени окисления

Номинальная степень окисления - это общий термин для двух конкретных целевых значений:

• Электрохимический степень окисления^{[нужна цитата ]}; он представляет собой молекулу или ион в Диаграмма Латимера или же Диаграмма Мороза для его редокс-активного элемента. Примером может служить диаграмма Латимера для сера при pH 0, где степень электрохимического окисления +2 для серы ставит HS
  ₂О⁻
  ₃ между S и ЧАС₂ТАК₃:

• Систематическая степень окисления; он выбран из близких альтернатив по педагогическим причинам описательной химии. Примером может служить степень окисления фосфора в ЧАС₃PO₃ (что на самом деле дипротический HPO (ОН)₂) номинально принимаем как +3, а Электроотрицательность Аллена из фосфор и водород предложите +5 с небольшим отрывом, что делает две альтернативы почти эквивалентными:

Оба альтернативных состояния окисления фосфора имеют химический смысл, в зависимости от химического свойства или реакции, которую мы хотим выделить. Напротив, никаких математических переделок, например среднего (+4) нет.

Неоднозначные состояния окисления

Формулы Льюиса являются прекрасными приближениями химической реальности, основанными на правилах, как и Электроотрицательность Аллена. Тем не менее, степени окисления могут показаться неоднозначными, если их не просто определить. Состояния окисления на основе правил кажутся неоднозначными, когда только эксперименты могут решить. Есть также действительно дихотомический ценности должны определяться простым удобством.

Определение степени окисления по резонансным формулам непросто

На первый взгляд неоднозначные степени окисления достигаются на множестве формулы резонанса равных весов для молекулы с гетероядерными связями, в которой связность атомов не соответствует количеству двухэлектронных связей, продиктованных 8 − N правило. Примером является S₂N₂ где четыре резонансные формулы с одной двойной связью S = N имеют степени окисления +2 и +4 на двух атомах серы, которые должны быть усреднены до +3, потому что два атома серы эквивалентны в этой квадратной молекуле.

Для определения степени окисления необходимо физическое измерение.

• Это происходит, когда невиновный лиганд присутствует скрытые или неожиданные окислительно-восстановительные свойства, которые в противном случае могли бы быть присвоены центральному атому. Примером может служить никель дитиолят сложный, Ni (S
  ₂C
  ₂ЧАС
  ₂)²⁻
  ₂.^{[5]:1056–1057}
• Когда окислительно-восстановительная неоднозначность центрального атома и лиганда дает дихотомические состояния окисления с близкой стабильностью, термически индуцированные таутомерия может привести, как показано на примере марганец катехолат, Mn (C₆ЧАС₄О₂)₃.^{[5]:1057–1058} Определение таких степеней окисления в целом требует спектроскопических,^[13] магнитные или структурные данные.
• Когда необходимо установить порядок связи вдоль изолированного тандема гетероядерной и гомоядерной связи. Примером является тиосульфат S
  ₂О²⁻
  ₃ с двумя альтернативами степени окисления (порядки облигаций показаны синим, а формальные заряды - зеленым):

Расстояние S – S в тиосульфат необходим, чтобы показать, что этот порядок облигаций очень близок к 1, как в формуле слева.

Возникают действительно неоднозначные состояния окисления

• Когда разница электроотрицательностей между двумя связанными атомами очень мала (как в ЧАС₃PO₃ над). Для этих атомов получены две почти эквивалентные пары степеней окисления, открытые для выбора.
• Когда электроотрицательный p-блок атом образует исключительно гомоядерные связи, количество которых отличается от количества двухэлектронных связей, предложенных правила. Примеры - гомоядерные конечные цепи типа N⁻
  ₃ (центральный азот соединяет два атома четырьмя двухэлектронными связями, в то время как только три двухэлектронных связи^[14] требуются 8 − N правило ) или же я⁻
  ₃ (центральный йод соединяет два атома двумя двухэлектронными связями, в то время как только одна двухэлектронная связь выполняет 8 -N правило). Разумный подход - распределить ионный заряд по двум внешним атомам.^[5] Такое размещение зарядов в полисульфид S²⁻
  _п (где все внутренние серы образуют две связи, выполняя 8 -N правило) следует уже из его структуры Льюиса.^[5]
• Когда изолированный тандем гетероядерной и гомоядерной связи приводит к компромиссу связи между двумя структурами Льюиса предельных порядков связи. Пример здесь N₂О:

Обычно используемая степень окисления азота в N₂O равно +1, что также получается для обоих атомов азота с помощью молекулярно-орбитального подхода.^[15] Формальные заряды справа соответствуют электроотрицательностям, и это подразумевает дополнительный вклад ионной связи. Действительно, оценочные заказы на облигации N − N и N − O составляют 2,76 и 1,9 соответственно,^[5] приближение к формуле целочисленных порядков облигаций, которые будут включать ионный вклад явно как связь (зеленым цветом):

И наоборот, формальные обвинения в электроотрицательности в структуре Льюиса уменьшают порядок связи соответствующей связи. Примером является монооксид углерода с оценкой порядка облигаций 2,6.^[16]

Степени фракционного окисления

Степени фракционного окисления часто используются для представления средней степени окисления нескольких атомов одного и того же элемента в структуре. Например, формула магнетит является Fe
₃О
₄, что означает среднюю степень окисления железа +8/3.^[17]:81–82 Однако это среднее значение может не быть репрезентативным, если атомы не эквивалентны. В Fe
₃О
₄ ниже 120 К (-153 ° C) две трети катионов составляют Fe³⁺
и одна треть Fe²⁺
, а формула может быть более конкретно представлена ​​как FeO ·Fe
₂О
₃.^[18]

Так же, пропан, C
₃ЧАС
₈, был описан как имеющий степень окисления углерода -8/3.^[19] Опять же, это среднее значение, поскольку структура молекулы ЧАС
₃C − CH
₂-CH
₃, причем каждый из первого и третьего атомов углерода имеет степень окисления -3, а центральный - -2.

Примером истинной степени окисления эквивалентных атомов является калий. супероксид, KO
₂. Двухатомный супероксид-ион О⁻
₂ имеет общий заряд -1, поэтому каждому из двух эквивалентных атомов кислорода соответствует степень окисления -1/2. Этот ион можно описать как резонанс гибрид двух структур Льюиса, где каждый кислород имеет степень окисления 0 в одной структуре и -1 в другой.

Для циклопентадиенил анион C
₅ЧАС⁻
₅, степень окисления C составляет −1 + -1/5 = −6/5. -1 возникает, потому что каждый углерод связан с одним атомом водорода (менее электроотрицательный элемент), а -1/5 потому что общий ионный заряд -1 делится между пятью эквивалентными атомами углерода. Опять же, это можно описать как резонансный гибрид пяти эквивалентных структур, каждая из которых имеет четыре атома углерода со степенью окисления -1 и один со степенью окисления -2.

Примеры фракционных степеней окисления углерода

Состояние окисления	Примеры видов
−6/5	C 5ЧАС^− 5
−6/7	C 7ЧАС^+ 7
+3/2	C 4О^2− 4

Наконец, дробные степени окисления не следует использовать в именовании.^[20]:66 Красный свинец, Pb
₃О
₄, представлен как оксид свинца (II, IV), показывая фактические две степени окисления неэквивалентного вести атомы.

Элементы с несколькими степенями окисления

Смотрите также § Список степеней окисления элементов

Большинство элементов имеют более одной степени окисления. Например, углерод имеет девять возможных целочисленных степеней окисления от -4 до +4:

Целочисленные степени окисления углерода

Состояние окисления	Пример соединения
−4	CH 4
−3	C 2ЧАС 6
−2	C 2ЧАС 4, CH 3Cl
−1	C 2ЧАС 2, C 6ЧАС 6, (CH 2ОЙ) 2
0	HCHO, CH 2Cl 2
+1	ОЧЧО, CHCl 2CHCl 2
+2	HCOOH, CHCl 3
+3	HOOCCOOH, C 2Cl 6
+4	CCl 4, CO 2

Состояние окисления в металлах

Многие соединения с блеск и электрическая проводимость поддерживать простой стехиометрический формула; такие как золотой TiO, голубовато-черный RuO₂ или медь ReO₃, все в очевидной степени окисления. В конечном итоге, однако, отнесение свободных металлических электронов к одному из связанных атомов имеет свои пределы и приводит к необычным состояниям окисления. Простыми примерами являются LiPb и Cu.₃Au заказал сплавы, состав и структура которых во многом определяются атомный размер и факторы упаковки. Если степень окисления необходима для балансировки окислительно-восстановительного потенциала, лучше всего установить ее на 0 для всех атомов такого сплава.

Список степеней окисления элементов

Это список известных степеней окисления химические элементы, без учета нецелые ценности. Наиболее частые состояния выделены жирным шрифтом. Таблица основана на таблице Гринвуда и Эрншоу,^[21] с отмеченными дополнениями. Каждый элемент существует в степени окисления 0, когда он является чистым неионизированным элементом в любой фазе, будь то одноатомная или многоатомная. аллотроп. Столбец для степени окисления 0 показывает только элементы, о существовании которых известно в соединениях в степени окисления 0.

  благородный газ

+1 Жирным шрифтом выделены основные степени окисления

Степени окисления элементов
Элемент			Отрицательные состояния						Положительные состояния									Группа	Примечания
			−5	−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8	+9
Z
1	водород	ЧАС					−1		+1									1
2	гелий	Он																18
3	литий	Ли							+1									1	[22]
4	бериллий	Быть						0	+1	+2								2	[23][24]
5	бор	B	−5				−1	0	+1	+2	+3							13	[25][26][27]
6	углерод	C		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14
7	азот	N			−3	−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5					15
8	кислород	О				−2	−1	0	+1	+2								16
9	фтор	F					−1											17
10	неон	Ne																18
11	натрий	Na					−1		+1									1	[22]
12	магний	Mg							+1	+2								2	[28]
13	алюминий	Al				−2	−1		+1	+2	+3							13	[29][30][31]
14	кремний	Si		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14	[32]
15	фосфор	п			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					15	[33]
16	сера	S				−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				16
17	хлор	Cl					−1		+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			17	[34]
18	аргон	Ar						0										18	[35]
19	калий	K					−1		+1									1	[22]
20	кальций	Ca							+1	+2								2	[36]
21	скандий	Sc						0	+1	+2	+3							3	[37][38][39]
22	титан	Ti				−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						4	[40][41][42][43]
23	ванадий	V			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					5	[41]
24	хром	Cr		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				6	[41]
25	марганец	Mn			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			7
26	утюг	Fe		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			8	[44][45][46]
27	кобальт	Co			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					9	[41]
28	никель	Ni				−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						10	[47]
29	медь	Cu				−2		0	+1	+2	+3	+4						11	[46][48]
30	цинк	Zn				−2			+1	+2								12	[46][49]
31	галлий	Ga	−5	−4	−3	−2	−1		+1	+2	+3							13	[30][50][51]
32	германий	Ge		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14	[52][32]
33	мышьяк	В качестве			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					15	[30][53][54][55]
34	селен	Se				−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5	+6				16	[56][57][58][59]
35	бром	Br					−1		+1		+3	+4	+5		+7			17
36	криптон	Kr						0	+1	+2								18
37	рубидий	Руб.					−1		+1									1	[22]
38	стронций	Sr							+1	+2								2	[60]
39	иттрий	Y						0	+1	+2	+3							3	[61][62][63]
40	цирконий	Zr				−2		0	+1	+2	+3	+4						4	[41][64][65]
41	ниобий	Nb			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					5	[41][66][67]
42	молибден	Пн		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				6	[41]
43	технеций	Tc			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			7
44	рутений	RU		−4		−2		0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8		8	[41][46]
45	родий	Rh			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				9	[41][68]
46	палладий	Pd						0	+1	+2	+3	+4						10	[69][70]
47	серебро	Ag				−2	−1		+1	+2	+3							11	[46][71]
48	кадмий	CD				−2			+1	+2								12	[46][72]
49	индий	В	−5			−2	−1		+1	+2	+3							13	[30][73][74]
50	банка	Sn		−4	−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4						14	[30][75][76][32]
51	сурьма	Sb			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					15	[30][77][78][79][80]
52	теллур	Te				−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5	+6				16	[30][81][82][83]
53	йод	я					−1		+1		+3	+4	+5	+6	+7			17	[84][85]
54	ксенон	Xe						0	+1	+2		+4		+6		+8		18	[86][87][88]
55	цезий	CS					−1		+1									1	[22]
56	барий	Ба							+1	+2								2	[89]
57	лантан	Ла						0	+1	+2	+3							3	[61][90]
58	церий	Ce								+2	+3	+4						н / д
59	празеодим	Pr						0	+1	+2	+3	+4	+5					н / д	[61][91][92][93]
60	неодим	Nd						0		+2	+3	+4						н / д	[61][94]
61	прометий	Вечера								+2	+3							н / д	[95]
62	самарий	См						0		+2	+3							н / д	[61]
63	европий	Европа								+2	+3							н / д
64	гадолиний	Б-г						0	+1	+2	+3							н / д	[61]
65	тербий	Tb						0	+1	+2	+3	+4						н / д	[61][95]
66	диспрозий	Dy						0		+2	+3	+4						н / д	[61][96]
67	гольмий	Хо						0		+2	+3							н / д	[61][95]
68	эрбий	Э						0		+2	+3							н / д	[61][95]
69	тулий	Тм								+2	+3							н / д
70	иттербий	Yb								+2	+3							н / д
71	лютеций	Лу						0		+2	+3							н / д	[61][95]
72	гафний	Hf				−2		0	+1	+2	+3	+4						4	[41][65][97]
73	тантал	Та			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5					5	[41][67]
74	вольфрам	W		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				6	[41]
75	рений	Re			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7			7
76	осмий	Операционные системы		−4		−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8		8	[46][98]
77	иридий	Ir			−3		−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6	+7	+8	+9	9	[99][100][101][102]
78	платина	Pt			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3	+4	+5	+6				10	[46][103][104]
79	золото	Au			−3	−2	−1	0	+1	+2	+3		+5					11	[46][105]
80	Меркурий	Hg				−2			+1	+2								12	[46][106]
81	таллий	Tl	−5			−2	−1		+1	+2	+3							13	[30][107][108][109]
82	вести	Pb		−4		−2	−1		+1	+2	+3	+4						14	[30][110][111]
83	висмут	Би			−3	−2	−1		+1	+2	+3	+4	+5					15	[112][113][114][115]
84	полоний	По				−2				+2		+4	+5	+6				16	[116]
85	астатин	В					−1		+1		+3		+5		+7			17
86	радон	Rn								+2				+6				18	[117][118][119]
87	франций	Пт							+1									1
88	радий	Ра								+2								2
89	актиний	Ac									+3							3
90	торий	Чт							+1	+2	+3	+4						н / д	[120][121]
91	протактиний	Па									+3	+4	+5					н / д
92	уран	U							+1	+2	+3	+4	+5	+6				н / д	[122][123]
93	нептуний	Np								+2	+3	+4	+5	+6	+7			н / д	[124]
94	плутоний	Пу								+2	+3	+4	+5	+6	+7			н / д	[125]
95	америций	Являюсь								+2	+3	+4	+5	+6	+7			н / д	[126]
96	кюрий	См									+3	+4	+5	+6				н / д	[127][128][129][130]
97	берклий	Bk								+2	+3	+4	+5					н / д	[127][128][131][132][133]
98	калифорний	Cf								+2	+3	+4	+5					н / д	[127][128]
99	эйнштейний	Es								+2	+3	+4						н / д	[134]
100	фермий	FM								+2	+3							н / д
101	менделевий	Мкр								+2	+3							н / д
102	нобелий	Нет								+2	+3							н / д
103	лоуренсий	Lr									+3							н / д
104	резерфорд	Rf										+4						4
105	дубний	Db											+5					5	[135]
106	сиборгий	Sg						0						+6				6	[136][137]
107	бориум	Bh													+7			7	[138]
108	хасиум	Hs														+8		8	[139]
109	мейтнерий	Mt																9
110	Дармштадтиум	Ds																10
111	рентгений	Rg																11
112	Copernicium	Cn								+2								12	[140]
113	нихоний	Nh																13
114	флеровий	Fl																14
115	москва	Mc																15
116	ливерморий	Lv																16
117	Tennessine	Ц																17
118	Оганессон	Og																18

Ранние формы (правило октетов)

Рисунок с похожим форматом был использован Ирвинг Ленгмюр в 1919 г. в одной из ранних статей о Правило октета.^[141] Периодичность состояний окисления была одним из свидетельств, которые привели Ленгмюра к принятию этого правила.

Использование в номенклатуре

Степень окисления в названии соединения для переходные металлы и лантаноиды и актиниды помещается либо в виде правого верхнего индекса символа элемента в химической формуле, например Fe^III, или в скобках после названия элемента в химических названиях, например, железо (III). Например, Fe
₂(ТАК
₄)
₃ назван сульфат железа (III) и его формулу можно представить как Fe^III
₂(ТАК
₄)
₃. Это потому, что сульфат-ион имеет заряд -2, поэтому каждый атом железа имеет заряд +3.

История концепции степени окисления

Первые дни

Само окисление впервые было изучено Антуан Лавуазье, который определил это как результат реакции с кислород (отсюда и название).^[142][143] С тех пор этот термин был обобщен, чтобы обозначать формальный потеря электронов. Состояния окисления, называемые степени окисления к Фридрих Вёлер в 1835 г.,^[144] были одной из интеллектуальных ступеней, которые Дмитрий Менделеев используется для получения периодическая таблица. Дженсен^[145] дает обзор истории до 1938 года.

Использование в номенклатуре

Когда стало понятно, что некоторые металлы образуют два разных бинарных соединения с одним и тем же неметаллом, эти два соединения часто выделяли по окончанию -IC для более высокой степени окисления металла и окончания -ous для нижнего. Например, FeCl₃ является хлорид железа и FeCl₂ является хлорид железа. Эта система не очень удовлетворительна (хотя иногда все еще используется), потому что разные металлы имеют разные степени окисления, которые необходимо изучить: железо и железо равны +3 и +2 соответственно, но медь и медь равны +2 и +1, а оловян и stannous равны +4 и +2. Также не учитывались металлы с более чем двумя степенями окисления, такие как ванадий со степенями окисления +2, +3, +4 и +5.^[17]:84

Эта система была в значительной степени заменена системой, предложенной Альфред Сток в 1919 г.^[146] и принял^[147] к ИЮПАК в 1940 г. Таким образом, FeCl₂ был написан как хлорид железа (II) а не хлорид железа. Римская цифра II в центральном атоме стала называться "Инвентарный номер "(теперь устаревший термин), и его значение было получено как заряд центрального атома после удаления его лигандов вместе с электронные пары они поделились с ним.^[20]:147

Развитие в сторону текущей концепции

Термин «степень окисления» в английской химической литературе популяризировал Венделл Митчелл Латимер в своей книге 1938 года об электрохимических потенциалах.^[148] Он использовал его для значения (синоним немецкого термина Wertigkeit) ранее называемые "валентность", "полярная валентность" или "полярное число"^[149] на английском, или «стадия окисления», или действительно^[150][151] «степень окисления». С 1938 г. термин «степень окисления» был связан с электрохимические потенциалы и обмен электронами в окислительно-восстановительные пары участие в окислительно-восстановительных реакциях. К 1948 году ИЮПАК использовал правила номенклатуры 1940 года с термином «степень окисления»,^[152][153] вместо оригинала^[147] валентность. В 1948 г. Линус Полинг предположил, что степень окисления может быть определена путем экстраполяции связей до полностью ионных в направлении электроотрицательность.^[154] Полное принятие этого предложения осложнялось тем, что Электроотрицательность Полинга сами по себе зависят от степени окисления и могут привести к необычным значениям степеней окисления для некоторых переходных металлов. В 1990 году ИЮПАК прибег к постулирующему (основанному на правилах) методу для определения степени окисления.^[155] Это было дополнено синонимичным термином «степень окисления», производным от номера запаса, введенного в 1940 году в номенклатуру. Однако терминология, использующая "лиганды "^[20]:147 создается впечатление, что степень окисления может быть чем-то специфическим для координационные комплексы. Эта ситуация и отсутствие реального единого определения вызвали многочисленные споры о значении степени окисления, предложения о методах ее получения и определениях. Чтобы решить эту проблему, в 2008 г. был начат проект IUPAC (2008-040-1-200) по «Всеобъемлющему определению состояния окисления», который завершился двумя отчетами.^[5][4] и исправленными записями "Состояние окисления"^[6] и «Число окисления»^[7] в Золотая книга ИЮПАК. Результатом стали единое определение степени окисления и два алгоритма для ее расчета в молекулярных и протяженных твердых соединениях, руководствуясь Электроотрицательность Аллена которые не зависят от степени окисления.

Смотрите также

• Электроотрицательность
• Электрохимия
• Атомная орбиталь
• Атомная оболочка
• Квантовые числа
  • Азимутальное квантовое число
  • Главное квантовое число
  • Магнитное квантовое число
  • Спиновое квантовое число
• Принцип Ауфбау
  • Правило Висвессера
• Энергия ионизации
• Электронное сродство
• Ионный потенциал
• Ионы
  • Катионы и Анионы
  • Многоатомные ионы
• Ковалентная связь
• Металлическое соединение
• Гибридизация

Рекомендации

1. Wang, G .; Чжоу, М .; Goettel, G.T .; Schrobilgen, G.J .; Su, J .; Li, J .; Schlöder, T .; Ридель, С. (2014). «Идентификация иридийсодержащего соединения с формальной степенью окисления IX». Природа. 514 (7523): 475–477. Bibcode:2014 Натур.514..475Вт. Дои:10.1038 / природа13795. PMID  25341786. S2CID  4463905.
2. Ю., Х.-С .; Трулар, Д. Г. (2016). «Состояние окисления 10 существует». Энгью. Chem. Int. Эд. 55 (31): 9004–9006. Дои:10.1002 / anie.201604670. PMID  27273799.
3. Шредер, Мелани, Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden (на немецком языке), стр. 139
4. Карен, П .; McArdle, P .; Такац, Дж. (2016). «Комплексное определение степени окисления (Рекомендации IUPAC 2016)». Pure Appl. Chem. 88 (8): 831–839. Дои:10.1515 / pac-2015-1204. HDL:10852/59520. S2CID  99403810.
5. Карен, П .; McArdle, P .; Такац, Дж. (2014). «К всеобъемлющему определению степени окисления (Технический отчет IUPAC)». Pure Appl. Chem. 86 (6): 1017–1081. Дои:10.1515 / pac-2013-0505.
6. ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "Состояние окисления ". Дои:10.1351 / goldbook.O04365
7. ИЮПАК, Сборник химической терминологии, 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "Число окисления ". Дои:10.1351 / goldbook.O04363
8. Карен, Павел (2015). "Состояние окисления, давняя проблема!". Angewandte Chemie International Edition. 54 (16): 4716–4726. Дои:10.1002 / anie.201407561. ЧВК  4506524. PMID  25757151.
9. Хойдонк, Г. (1974). Об ионном приближении к химической связи, Zeitschrift für Naturforschung A, 29 (5), 763-767. doi: https://doi.org/10.1515/zna-1974-0517
10. «Состояние окисления». Сборник химической терминологии ИЮПАК. 2009. Дои:10.1351 / goldbook.O04365. ISBN  978-0-9678550-9-7.
11. Чистая и прикладная химия (2014), 86 (6), 1017-1081 CODEN: PACHAS; ISSN: 0033-4545. Английский.
12. Muir, K. W .; Иберс, Дж. А. (1969). «Строение хлоркарбонил (диоксид серы) бис (трифенилфосфин) родия, RhCl (CO) (SO₂)(ПК₆ЧАС₅)₃)₂". Неорг. Chem. 8 (9): 1921–1928. Дои:10.1021 / ic50079a024.
13. Йоргенсен, К. К. (1966). «Электрическая поляризуемость, невинные лиганды и спектроскопические состояния окисления». Структура и связь. 1. Берлин: Springer-Verlag. С. 234–248.
14. https://chem.libretexts.org/Bookshelves/General_Chemistry/Book%3A_General_Chemistry_Supplement_(Eames)/Lewis_Bonding_Theory/The_Two-Electron_Bond
15. Карен, П. (2015). «Окисленное состояние - давняя проблема!». Энгью. Chem. Int. Эд. 54 (16): 4716–4726. Дои:10.1002 / anie.201407561. ЧВК  4506524. PMID  25757151.
16. Мартини, Р. Дж .; Bultema, J. J .; Wal, M. N. V .; Burkhart, B.J .; Griend, D.A. V .; Декок, Р. Л. (2011). «Порядок связи и химические свойства BF, CO и N₂". J. Chem. Образовательный. 88 (8): 1094–1097. Bibcode:2011JChEd..88.1094M. Дои:10.1021 / ed100758t.
17. Петруччи, Р. Х .; Harwood, W. S .; Херринг, Ф. Г. (2002). Общая химия (8-е изд.). Прентис-Холл.^{[ISBN отсутствует ]}
18. Senn, M. S .; Wright, J. P .; Аттфилд, Дж. П. (2012). «Порядок заряда и трехузельные искажения в структуре Вервея магнетита» (PDF). Природа. 481 (7380): 173–6. Bibcode:2012Натура.481..173С. Дои:10.1038 / природа10704. PMID  22190035. S2CID  4425300.
19. Whitten, K.W .; Галлей, К. Д .; Дэвис, Р. Э. (1992). Общая химия (4-е изд.). Сондерс. п.147.^{[ISBN отсутствует ]}
20. Коннелли, Н.Г .; Damhus, T .; Hartshorn, R.M .; Хаттон, А. Т. Номенклатура неорганической химии (Рекомендации ИЮПАК 2005 г.) (PDF). Издательство РСК.
21. Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. С. 27–28. ISBN  978-0-08-037941-8.
22. Na (−1), K (−1), Rb (−1) и Cs (−1) известны в алкалиды; таблица Гринвуда и Эрншоу показывает −1 только для Na, а также ошибочно для Li; литиды не описаны.
23. Be (0) наблюдался; видеть «Обнаружен комплекс бериллия (0)». ХимияПросмотры. 13 июня 2016 г.
24. Be (I) наблюдался в моногидрид бериллия (BeH); видеть Shayesteh, A .; Терещук, К .; Bernath, P. F .; Колин, Р. (2003). "Инфракрасные спектры излучения BeH и BeD" (PDF). J. Chem. Phys. 118 (3): 1158. Bibcode:2003ЖЧФ.118.1158С. Дои:10.1063/1.1528606. Архивировано из оригинал (PDF) на 2007-12-02. Получено 2007-12-10. и в [(CAAC)₂Быть]^+• [CAAC = циклический (алкил) (амино) карбен], см. Ван, Гоцан; Уолли, Джейкоб Э .; Дики, Дайан Э .; Пан, Судип; Френкинг, Гернот; Гиллиард-младший, Роберт Г. (2020). "Стабильный кристаллический радикальный катион бериллия". Варенье. Chem. Soc. 142 (10): 4560–4. Дои:10.1021 / jacs.9b13777. Получено 2020-11-17.
25. B (−5) наблюдался в Al₃До н.э., см. Шредер, Мелани. "Eigenschaften von borreichen Boriden und Scandium-Aluminium-Oxid-Carbiden" (на немецком). п. 139.
26. B (−1) наблюдался в диборид магния (MgB₂), видеть Киллер, Джеймс; Уотерс, Питер (2014). Химическая структура и реакционная способность: комплексный подход. Издательство Оксфордского университета. ISBN  9780199604135.
27. B (0) наблюдался в диборинес, видеть Брауншвейг, H .; Dewhurst, R.D .; Hammond, K .; Mies, J .; Radacki, K .; Варгас, А. (2012). "Выделение при температуре окружающей среды соединения с тройной связью бор-бор". Наука. 336 (6087): 1420–2. Bibcode:2012Sci ... 336.1420B. Дои:10.1126 / science.1221138. PMID  22700924.
28. Низковалентные соединения магния с Mg (I) были получены с использованием объемных лигандов; видеть Green, S.P .; Джонс С .; Сташ А. (декабрь 2007 г.). «Стабильные соединения магния (I) со связями Mg-Mg». Наука. 318 (5857): 1754–1757. Bibcode:2007Научный ... 318.1754G. Дои:10.1126 / наука.1150856. PMID  17991827.
29. Al (II) обнаружен в оксид алюминия (II) (AlO); видеть Тайт, округ Колумбия (1964). «Система красных (B2Π – A2σ) полос монооксида алюминия». Природа. 202 (4930): 383–384. Bibcode:1964Натура.202..383Т. Дои:10.1038 / 202383a0, И в диаланы (Р₂Al — AlR₂); видеть Уль, Вернер (2004). «Элементоорганические соединения, содержащие одинарные связи Al-Al, Ga-Ga, In-In и Tl-Tl». Успехи металлоорганической химии. Том 51: 53–108. Дои:10.1016 / S0065-3055 (03) 51002-4.
30. Отрицательные степени окисления металлов p-блока (Al, Ga, In, Sn, Tl, Pb, Bi, Po) и металлоидов (Si, Ge, As, Sb, Te, At) могут возникать в Фазы Zintl, видеть: Ридель, Эрвин, изд. (2007). Moderne Anorganische Chemie (на немецком). п. 259, и "Vorlesung Intermetallische Phasen § 6.2 Binäre Zintl-Phasen" (на немецком).
31. Al (−2) наблюдался в Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃, видеть Вемдорф, Марко; Рёр, Кэролайн (2007). "Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃: Eine Zintl-Phase mit изолирующий [Ge]^4–- унд [Al₄]^8–-Anionen / Sr₁₄[Al₄]₂[Ge]₃: Фаза Цинтля с изолированным [Ge]^4–- и [Al₄]^8– Анионы ». Zeitschrift für Naturforschung B (на немецком). 62 (10): 1227. Дои:10.1515 / znb-2007-1001.
32. «Новый тип олова с нулевым валентом». ХимияПросмотры. 27 августа 2016 г.
33. P (0) наблюдалось, см. Ван, Юйчжун; Се, Яомин; Вэй, Пингжун; Кинг, Р. Брюс; Шефер, III; Schleyer, Paul v. R .; Робинсон, Грегори Х. (2008). «Карбен-стабилизированный дифосфор». Журнал Американского химического общества. 130 (45): 14970–1. Дои:10.1021 / ja807828t. PMID  18937460.
34. Равновесие Cl₂О₆⇌2ClO₃ упоминается Гринвудом и Эрншоу, но было опровергнуто, см. Лопес, Мария; Хуан Э. Сикре (1990). «Физико-химические свойства оксидов хлора. 1. Состав, ультрафиолетовый спектр и кинетика термолиза газообразного гексоксида дихлора». J. Phys. Chem. 94 (9): 3860–3863. Дои:10.1021 / j100372a094., а Cl₂О₆ на самом деле оксид хлора (V, VII). Однако ClO₃ наблюдается, см. Грот, Хинрих; Виллнер, Хельге (1994). «Триоксид хлора: спектроскопические свойства, молекулярная структура и фотохимическое поведение». Энгью. Chem. Int. Эд. 33 (14): 1482–1484. Дои:10.1002 / anie.199414821.
35. Ar (0) наблюдался в фторгидрид аргона (HArF) и ArCF₂²⁺, видеть Lockyear, J.F .; Дуглас, К .; Цена, С.Д .; Karwowska, M .; и другие. (2010). "Генерация ArCF₂²⁺ Дикация ». Письма в журнале физической химии. 1: 358. Дои:10.1021 / jz900274p.
36. Ca (I) наблюдался; видеть Крик, Свен; Гёрлс, Хельмар; Вестерхаузен, Маттиас (2010). "Механистическое объяснение образования обратного сэндвич-комплекса Ca (I) [(thf)₃Са (мк-С₆ЧАС₃-1,3,5-Ph₃) Ca (thf)₃] и стабильность арилзамещенных фенилкальциевых комплексов ». Журнал Американского химического общества. 132 (35): 12492–501. Дои:10.1021 / ja105534w. PMID  20718434.
37. Sc (0) наблюдается; видеть Ф. Джеффри Н. Клок; Карл Хан и Робин Н. Перуц (1991). «η-Ареновые комплексы скандия (0) и скандия (II)». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (19): 1372–1373. Дои:10.1039 / C39910001372.
38. Наблюдается Sc (I); видеть Полли Л. Арнольд; Ф. Джеффри; Н. Клок; Питер Б. Хичкок и Джон Ф. Никсон (1996). «Первый пример формального комплекса скандия (I): синтез и молекулярная структура трехуровневого скандия с 22 электронами, включающего новое 1,3,5-трифосфабензольное кольцо». Варенье. Chem. Soc. 118 (32): 7630–7631. Дои:10.1021 / ja961253o.
39. Sc (II) наблюдался; видеть Woen, Дэвид Х .; Chen, Guo P .; Циллер, Джозеф В .; Бойл, Тимоти Дж .; Фурче, Филипп; Эванс, Уильям Дж. (Январь 2017 г.). «Синтез раствора, структура и реакционная способность восстановления CO комплекса скандия (II)». Angewandte Chemie International Edition. 56 (8): 2050–2053. Дои:10.1002 / anie.201611758. PMID  28097771.
40. Ti (I) наблюдался в [Ti (η⁶-1,3,5-С₆ЧАС₃^яPr₃) 2] [BAr₄] (Ar = C₆ЧАС₅, п-C₆ЧАС₄Ф, 3,5-С₆ЧАС₃(CF₃)₂); видеть Кальдераццо, Фаусто; Ферри, Изабелла; Пампалони, Гвидо; Энглерт, Улли; Грин, Малкольм Л. Х. (1997). «Синтез [Ti (η⁶-1,3,5-С₆ЧАС₃яPr₃)₂][Бар₄] (Ar = C₆ЧАС₅, ПК₆ЧАС₄Ф, 3,5-С₆ЧАС₃(CF₃)₂), Первые производные титана (I) ». Металлоорганические соединения. 16 (14): 3100–3101. Дои:10.1021 / om970155o.
41. Ti (−2), V (−3), Cr (−4), Co (−3), Zr (−2), Nb (−3), Mo (−4), Ru (−2), Rh ( −3), Hf (−2), Ta (−3) и W (−4) встречаются в анионной двойной системе. карбонилы металлов; видеть [1], п. 4 (на немецком языке); [2], стр. 97–100; [3], п. 239
42. Ti (−1) сообщается в [Ti (двуполый )₃]⁻, но позже было показано, что это Ti (+3); видеть Bowman, A.C .; England, J .; Sprouls, S .; Weihemüller, T .; Вигхардт, К. (2013). «Электронные структуры гомолептических комплексов [трис (2,2'-бипиридин) M] n ранних переходных металлов (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): экспериментальное и теоретическое исследование функционала плотности ». Неорганическая химия. 52 (4): 2242–56. Дои:10.1021 / ic302799s. PMID  23387926. Однако Ti (−1) встречается в [Ti (η-C₆ЧАС₆]⁻ и [Ti (η-C₆ЧАС₅CH₃)]⁻, видеть Bandy, J. A .; Берри, А .; Грин, М. Л. Н .; Perutz, R. N .; Прут, К .; Verpeautz, J.-N. (1984). «Синтез анионных сэндвич-соединений: [Ti (η-C₆ЧАС₅Р)₂]^– и кристаллическая структура [K (18-краун-6) (µ-H) Mo (η-C₅ЧАС₅)₂]". Неорганическая химия. 52 (4): 729–731. Дои:10.1039 / C39840000729.
43. Джилек, Роберт Э .; Трипепи, Джованна; Урнезиус, Евгений; Бреннессел, Уильям В .; Янг, Виктор Г. Младший; Эллис, Джон Э. (2007). «Комплексы нуль-валентный титан – сера. Новые дитиокарбаматопроизводные Ti (CO)₆: [Ti (CO)₄(S₂CNR₂)]⁻". Chem. Commun. (25): 2639–2641. Дои:10.1039 / B700808B. PMID  17579764.
44. Fe (VII) обнаружен в [FeO₄]⁻; видеть Лу, Джун-Бо; Цзянь, Цзивэнь; Хуанг, Вэй; Линь, Хайлу; Чжоу, Минфэй (2016). «Экспериментальное и теоретическое определение степени окисления Fe (VII) в FeO.₄⁻". Физическая химия Химическая физика. 18 (45): 31125–31131. Bibcode:2016PCCP ... 1831125L. Дои:10.1039 / C6CP06753K. PMID  27812577.
45. Сообщалось о Fe (VIII); видеть Юрий Д. Перфильев; Вирендер К. Шарма (2008). «Высшие степени окисления железа в твердом состоянии: синтез и их мессбауэровская характеристика - ферраты - серия симпозиумов ACS (публикации ACS)». Обзор платиновых металлов. 48 (4): 157–158. Дои:10.1595 / 147106704X10801. Однако его существование оспаривается.
46. Fe (-4), Ru (-4) и Os (-4) наблюдались в богатых металлами соединениях, содержащих октаэдрические комплексы [MIn_6−ИксSn_Икс]; Pt (−3) (в виде димерного аниона [Pt – Pt]⁶⁻), Cu (−2), Zn (−2), Ag (−2), Cd (−2), Au (−2) и Hg (−2) наблюдались (как димерные и мономерные анионы; димерные ионы первоначально сообщалось, что они [Т – Т]²⁻ для Zn, Cd, Hg, но позже было показано, что это [T – T]⁴⁻ для всех этих элементов) в La₂Pt₂В Лос-Анджелесе₂Cu₂In, Ca₅Au₃, Ca₅Ag₃, Ca₅Hg₃, Sr₅CD₃, Ca₅Zn₃(структура (AE²⁺)₅(Т – Т)⁴⁻Т²⁻⋅4e⁻), Yb₃Ag₂, Ca₅Au₄, а Са₃Hg₂; Au (–3) наблюдался в ScAuSn и других 18-электронных полугейслеровских соединениях. Видеть Чанхун Ли; Мён-Хван Вангбо (2008). «Анионы поздних переходных металлов, действующие как элементы р-металла». Науки о твердом теле. 10 (4): 444–449. Bibcode:2008SSSci..10..444K. Дои:10.1016 / j.solidstatesciences.2007.12.001. и Чанхун Ли; Мён-Хван Вангбо; Юрген Кёлер (2010). «Анализ электронных структур и химической связи соединений с высоким содержанием металлов. 2. Присутствие димера (T – T)^4– и изолированный T^2– Анионы в полярном интерметаллиде Cr₅B₃-Тип соединения AE₅Т₃ (AE = Ca, Sr; T = Au, Ag, Hg, Cd, Zn) ". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie. 636 (1): 36–40. Дои:10.1002 / zaac.200900421.
47. Ni (−2) наблюдался в Li₂[Ni (1,5-ХПК )₂], видеть Йонас, Клаус (1975). «Дилитий-никель-олефиновые комплексы. Новые биметаллические комплексы, содержащие переходный металл и металл основной группы». Энгью. Chem. Int. Эд. 14 (11): 752–753. Дои:10.1002 / anie.197507521. и Эллис, Джон Э. (2006). «Приключения с веществами, содержащими металлы, в состояниях отрицательного окисления». Неорганическая химия. 45 (8): 3167–86. Дои:10.1021 / ic052110i. PMID  16602773.
48. Cu (0) наблюдалась в Cu (трис [2- (диизопропилфосфино) фенил] боран), см. Морэ, Марк-Этьен; Чжан, Лимей; Питерс, Джонас К. (2013). "Полярная одноэлектронная σ-связь медь – бор". Варенье. Chem. Soc. 135 (10): 3792–3795. Дои:10.1021 / ja4006578. PMID  23418750.
49. Zn (I) обнаружен в декаметилдизинкоцен (Zn₂(η⁵–C₅Мне₅)₂); видеть Resa, I .; Carmona, E .; Gutierrez-Puebla, E .; Монж, А. (2004). «Декаметилдизинкоцен, стабильное соединение Zn (I) со связью Zn-Zn». Наука. 305 (5687): 1136–8. Bibcode:2004Научный ... 305.1136R. Дои:10.1126 / science.1101356. PMID  15326350.
50. Ga (−2), Ga (−4) и Ga (−5) наблюдались в галлидах магния MgGa, Mg₂Ga и Mg₅Ga₂, соответственно; видеть Патрик Хофманн. "Colture. Ein Programm zur Interaktiven Visualisierung von Festkörperstrukturen sowie Synthese, Struktur und Eigenschaften von binären und ternären Alkali- und Erdalkalimetallgalliden" (PDF) (на немецком). п. 72.
51. Ga (−3) наблюдался в LaGa, см. Дюрр, Инес; Бауэр, Бритта; Рёр, Кэролайн (2011). "Lanthan-Triel / Tetrel-ide La (Al, Ga)"_Икс(Si, Ge)_1-Икс. Experimentelle und Theoretische Studien zur Stabilität intermetallischer 1: 1-Phasen " (PDF). Z. Naturforsch. (на немецком). 66b: 1107–1121.
52. Ge (−1), Ge (−2) и Ge (−3) наблюдались в германиды; видеть Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1995). «Германий». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (101 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 953–959. ISBN  978-3-11-012641-9.
53. Как наблюдалось (0); видеть Abraham, Mariham Y .; Ван, Юйчжун; Се, Яомин; Вэй, Пингжун; Шефер III, Генри Ф .; Schleyer, P. von R .; Робинсон, Грегори Х. (2010). «Карбеновая стабилизация ди мышьяка: от гипервалентности к аллотропии». Химия: европейский журнал. 16 (2): 432–5. Дои:10.1002 / chem.200902840.
54. Поскольку (I) наблюдалось в иодид мышьяка (I) (Как и я); видеть Эллис, Бобби Д .; Макдональд, Чарльз Л. Б. (2004). «Стабилизированный йодид мышьяка (I): готовый источник фрагментов йодида мышьяка и полезный реагент для образования кластеров». Неорганическая химия. 43 (19): 5981–6. Дои:10.1021 / ic049281s. PMID  15360247.
55. Поскольку (IV) наблюдалось в гидроксид мышьяка (IV) (Как (ОН)₄) и HAsO-; видеть Kläning, Ulrik K .; Bielski, Benon H.J .; Сехестед, К. (1989). «Мышьяк (IV). Исследование импульсного радиолиза». Неорганическая химия. 28 (14): 2717–24. Дои:10.1021 / ic00313a007.
56. Se (−1) наблюдался в диселениды (2−) (Se₂²⁻).
57. Se (I) наблюдался в хлорид селена (I) (Se₂Cl₂); видеть «Селен: данные о хлоридном соединении селена (I)». WebElements.com. Получено 2007-12-10.
58. Se (III) наблюдается в Se₂NBr₃; видеть Лау, Карстен; Ноймюллер, Бернхард; Выбоищиков Сергей Ф .; Френкинг, Гернот; Дехнике, Курт; Хиллер, Вольфганг; Херкер, Мартин (1996). "Se₂NBr₃, Se₂NCl₅, Se₂NCl⁻₆: Новые галогениды нитридов селена (III) и селена (IV) ». Химия: европейский журнал. 2 (11): 1393–1396. Дои:10.1002 / chem.19960021108.
59. Se (V) наблюдался в SeO2- и HSeO2-; видеть Kläning, Ulrik K .; Сехестед, К. (1986). «Селен (V). Исследование импульсного радиолиза». Неорганическая химия. 90 (21): 5460–4. Дои:10.1021 / j100412a112.
60. Sr (I) наблюдался в монофторид стронция (SRF); видеть П. Коларуссо; Guo, B .; Zhang, K.-Q .; Bernath, P.F .; и другие. (1996). «Инфракрасный спектр излучения монофторида стронция высокого разрешения» (PDF). Журнал молекулярной спектроскопии. 175 (1): 158–171. Bibcode:1996JMoSp.175..158C. Дои:10.1006 / jmsp.1996.0019. Архивировано из оригинал (PDF) на 2012-03-08.
61. Иттрий и все лантаноиды, кроме Ce, Pm, Eu, Tm, Yb, наблюдались в степени окисления 0 в комплексах бис (1,3,5-три-трет-бутилбензола), см. Клок, Ф. Джеффри Н. (1993). «Соединения в состоянии нулевого окисления скандия, иттрия и лантаноидов». Chem. Soc. Rev. 22: 17–24. Дои:10.1039 / CS9932200017.
62. Y (I) наблюдался в бромид иттрия (I) (YBr); видеть «Иттрий: данные по бромиду иттрия (I)». OpenMOPAC.net. Архивировано из оригинал на 2011-07-23. Получено 2007-12-10.
63. Y (II) наблюдался в [(18-краун-6) K] [(C₅ЧАС₄SiMe₃)₃Y]; видеть MacDonald, M. R .; Ziller, J. W .; Эванс, У. Дж. (2011). «Синтез кристаллического молекулярного комплекса Y²⁺, [(18-крон-6) K] [(C₅ЧАС₄SiMe₃)₃Y] ". Варенье. Chem. Soc. 133 (40): 15914–17. Дои:10.1021 / ja207151y. PMID  21919538.
64. Zr (−1) описан в [Zr (двуногий )₃]⁻ (видеть Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. п. 960. ISBN  978-0-08-037941-8. и Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1995). "Цирконий". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (101 изд.). Вальтер де Грюйтер. п. 1413. ISBN  978-3-11-012641-9.), но позже было показано, что это Zr (+4); видеть Bowman, A.C .; England, J .; Sprouls, S .; Weihemüller, T .; Вигхардт, К. (2013). «Электронные структуры гомолептических комплексов [трис (2,2'-бипиридин) M] n ранних переходных металлов (M = Sc, Y, Ti, Zr, Hf, V, Nb, Ta; n = 1+, 0, 1-, 2-, 3-): экспериментальное и теоретическое исследование функционала плотности ». Неорганическая химия. 52 (4): 2242–56. Дои:10.1021 / ic302799s. PMID  23387926.
65. Zr (0) и Hf (0) входят в (η⁶-(1,3,5-^тБу)₃C₆ЧАС₃)₂M (M = Zr, Hf) и [(η⁵-C₅р₅M (CO)₄]⁻, видеть Чирик, П. Дж .; Брэдли, К. А. (2007). «4.06 - Комплексы циркония и гафния в степенях окисления от 0 до ii». Комплексная металлоорганическая химия III. От основ к приложениям. 4. Elsevier Ltd., стр. 697–739. Дои:10.1016 / B0-08-045047-4 / 00062-5.
66. Комплексы Nb (0) и Ta (0) наблюдались, см. Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (2003). «4.5.7. Ниобий (0) и тантал (0)». В Дж. А. МакКлеверти; T.J. Мейер (ред.). Комплексная координационная химия II: от биологии к нанотехнологиям. 4 (2-е изд.). Newnes. С. 297–299. ISBN  978-0-08-091316-2.
67. Nb (I) и Ta (I) встречаются в Cp Nb (CO)₄ и Cp Та (CO)₄, видеть Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1995). «Тантал». Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (101 изд.). Вальтер де Грюйтер. п. 1430. ISBN  978-3-11-012641-9. и Кинг, Р. Брюс (1969). Металлоорганическая химия переходных металлов: введение. Академическая пресса. п. 11. ISBN  978-0-32-315996-8.
68. Джордж, G.N .; Klein, S.I .; Никсон, Дж. Ф. (1984). "Спектроскопические исследования электронного парамагнитного резонанса нульвалентного родиевого комплекса [Rh (P (OPr^я)₃)₄] на частотах X- и Q-диапазона ». Письма по химической физике. 108 (6): 627–630. Bibcode:1984CPL ... 108..627G. Дои:10.1016/0009-2614(84)85069-1.
69. Pd (I) наблюдался; видеть Крэбтри, Р. Х. (2002). «ХИМИЯ: новое состояние окисления для Pd?». Наука. 295 (5553): 288–289. Дои:10.1126 / science.1067921. PMID  11786632.
70. Pd (III) наблюдается; видеть Пауэрс, Д. С .; Риттер, Т. (2011). Палладий (III) в синтезе и катализе (PDF). Вершина. Органомет. Chem. Разделы металлоорганической химии. 35. С. 129–156. Bibcode:2011hoso.book..129P. Дои:10.1007/978-3-642-17429-2_6. ISBN  978-3-642-17428-5. ЧВК  3066514. PMID  21461129. Архивировано 12 июня 2013 года.
71. Аг⁻ ион наблюдался в растворах аммиака металлов: см. Tran, N.E .; Лаговски, Дж. Дж. (2001). «Растворы металлического аммиака: растворы, содержащие ионы аргентида». Неорганическая химия. 40 (5): 1067–68. Дои:10.1021 / ic000333x.
72. Cd (I) наблюдался в тетрахлоралюминат кадмия (I) (CD₂(AlCl₄)₂); видеть Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс (1985). "Кадмий". Lehrbuch der Anorganischen Chemie (на немецком языке) (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1056–1057. ISBN  978-3-11-007511-3.
73. In (–5) наблюдался в La₃InGe см. Гулой, А. М .; Корбетт, Дж. Д. (1996). «Синтез, структура и связывание двух германидов лантана и индия с новыми структурами и свойствами». Неорганическая химия. 35 (9): 2616–22. Дои:10.1021 / ic951378e.
74. В (−2) наблюдалось в Na₂В см. [4], п. 69.
75. Sn (−3) наблюдался в [Sn₂]⁶⁻, например в (Ba₂)⁴⁺(Мг₄)⁸⁺Sn⁴⁻(Sn₂)⁶⁻Sn²⁻ (с квадратом (Sn²⁻)_п листов) см. Папоян, Гарегин А .; Хоффманн, Роальд (2000). «Гипервалентное соединение в одном, двух и трех измерениях: расширение концепции Цинтля – Клемма на неклассические электронно-насыщенные сети». Энгью. Chem. Int. Эд. 2000 (39): 2408–2448. Дои:10.1002 / 1521-3773 (20000717) 39:14 <2408 :: aid-anie2408> 3.0.co; 2-u. Получено 2015-02-23.
76. Sn (I) и Sn (III) наблюдались в оловоорганические соединения
77. Sb (−2) наблюдался в [Sb₂]⁴⁻, например в рублях₄[Sb₂] [Sb] [O], см. Босс, Майкл; Петри, Денис; Пикхард, Франк; Цённхен, Питер; Рёр, Кэролайн (2005). "Neue Barium-Antimonid-Oxide mit den Zintl-Ionen [Sb]³⁻, [Sb₂]⁴⁻ унд ¹_∞[Sb_п]ⁿ⁻ / Новые оксиды антимонида бария, содержащие ионы цинта [Sb]³⁻, [Sb₂]⁴⁻ и ¹_∞[Sb_п]ⁿ⁻". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie (на немецком). 631 (6–7): 1181–1190. Дои:10.1002 / zaac.200400546.
78. Sb (0) наблюдался, см. Анастас Сидиропулос. «Исследования N-гетероциклических карбеновых (NHC) комплексов основных элементов группы» (PDF). п. 39.
79. Sb (I) и Sb (II) наблюдались в сурьмоорганические соединения; для Sb (I) см. Шимон, Петр; де Профт, Франк; Джамбор, Роман; Ружичка, Алеш; Досталь, Libor (2010). «Мономерные соединения сурьмы (I) и висмута (I), стабилизированные NCN-хелатирующим лигандом: синтезы и структуры». Angewandte Chemie International Edition. 49 (32): 5468–5471. Дои:10.1002 / anie.201002209. PMID  20602393.
80. Sb (IV) наблюдается в [SbCl]²⁻
    , видеть Нобуёси Шинохара; Масааки Осима (2000). «Производство хлорокомплекса Sb (IV) путем мгновенного фотолиза соответствующих комплексов Sb (III) и Sb (V) в CH3CN и CHCl3». Бюллетень химического общества Японии. 73 (7): 1599–1604. Дои:10.1246 / bcsj.73.1599.
81. Те (I) наблюдались в йодид теллура (TeI), см. «Теллур: йодид теллура». WebElements.com. Получено 2015-02-23.
82. Te (III) наблюдался в [Te (N (SiМне₃)₂)₂]⁺, видеть Хайнце, Торстен; Роески, Герберт В .; Пауэр, Франк; Сталке, Дитмар; Шелдрик, Джордж М. (1991). «Синтез и структура первого радикального катиона теллура (III)». Angewandte Chemie International Edition. 30 (12): 1678. Дои:10.1002 / anie.199116771. Получено 2015-02-23.
83. Te (V) упоминается Гринвудом и Эрншоу, но они не приводят ни одного примера соединения Te (V). То, что долгое время считалось декафторид дителлура (Te₂F₁₀) фактически является бис (пентафтортеллурил) оксидом, F₅TeOTeF₅: видеть Уоткинс, П. М. (1974). «Дитафторид дителлура - продолжающийся миф». Журнал химического образования. 51 (9): 520–521. Bibcode:1974JChEd..51..520Вт. Дои:10.1021 / ed051p520. Однако Te (V) наблюдался в HTeO-, ТеО-, HTeO2-, и TeO3-; видеть Kläning, Ulrik K .; Сехестед, К. (2001). "Теллур (V). Исследование импульсного радиолиза". Журнал физической химии A. 105 (27): 6637–45. Bibcode:2001JPCA..105.6637K. Дои:10.1021 / jp010577i.
84. I (IV) наблюдался в диоксид йода (IO₂); видеть Полинг, Линус (1988). «Кислородные соединения неметаллических элементов». Общая химия (3-е изд.). Dover Publications, Inc. стр. 259. ISBN  978-0-486-65622-9.
85. I (VI) наблюдался в IO₃, IO₄²⁻, H₅IO₆⁻, H₂IO₅²⁻, H₄IO₆²⁻, и HIO₅³⁻; видеть Kläning, Ulrik K .; Сехестед, Кнуд; Вольф, Томас (1981). «Лазерный импульсный фотолиз и импульсный радиолиз йодата и периодата в водном растворе. Свойства йода (VI)». J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1. 77 (7): 1707–18. Дои:10.1039 / F19817701707.
86. Соединения Xe: см. Ксенон
87. Xe (0) наблюдался в тетраксеноноголд (II) (AuXe₄²⁺).
88. Xe (I) был обнаружен в гексафтороплатинат ксенона и гексафторродат ксенона (видеть Полинг, Линус (1988). Общая химия (3-е изд.). Dover Publications, Inc. стр. 250. ISBN  978-0-486-65622-9.), однако позже было обнаружено, что эти соединения содержат Xe (II).
89. Ba (I) наблюдался в монофторид бария (BaF); видеть П. Коларуссо; Guo, B .; Zhang, K.-Q .; Bernath, P.F .; и другие. (1995). «Инфракрасный спектр излучения монофторида бария с преобразованием Фурье высокого разрешения» (PDF). Журнал молекулярной спектроскопии. 170: 59. Bibcode:1996JMoSp.175..158C. Дои:10.1006 / jmsp.1996.0019. Архивировано из оригинал (PDF) на 2005-03-10.
90. La (I) наблюдался в моногидрид лантана (LaH); видеть Ram, R. S .; Бернат П.Ф. (1996). "Эмиссионная спектроскопия с преобразованием Фурье новых инфракрасных систем LaH и LaD" (PDF). Журнал молекулярной спектроскопии. 104 (17): 6444. Bibcode:1996ЖЧФ.104.6444Р. Дои:10.1063/1.471365. Архивировано из оригинал (PDF) на 2005-03-10.
91. Pr (I) наблюдался в [PrB₄]⁻; видеть Чен, Синь; Чен, Тэн-Тенг; Ли, Ван-Лу; Лу, Джун-Бо; Чжао, Ли-цзюань; Цзянь, Тиан; Ху, Хань-Ши; Ван, Лай-Шэн; Ли, июн (13.12.2018). «Лантаноиды с необычно низким уровнем окисления в PrB₃^– и PrB₄^– Боридные кластеры ». Неорганическая химия. 58 (1): 411–418. Дои:10.1021 / acs.inorgchem.8b02572. PMID  30543295.
92. Pr (V) наблюдался в [PrO₂]⁺; видеть Чжан, Циннань; Ху, Шу-Сянь; Цюй, Хуэй; Су, Цзин; Ван, Гуаньцзюнь; Лу, Джун-Бо; Чен, Мохуа; Чжоу, Минфэй; Ли, июнь (2016-06-06). "Соединения пятивалентного лантаноида: образование и характеристика оксидов празеодима (V)". Angewandte Chemie International Edition. 55 (24): 6896–6900. Дои:10.1002 / anie.201602196. ISSN  1521-3773. PMID  27100273.
93. Ху, Шу-Сянь; Цзянь, Цзивэнь; Су, Цзин; Ву, Сюань; Ли, Цзюнь; Чжоу, Минфэй (2017). «Пятивалентные нитрид-оксиды лантаноидов: комплексы NPrO и NPrO− с тройными связями N≡Pr». Химическая наука. 8 (5): 4035–4043. Дои:10.1039 / C7SC00710H. ISSN  2041-6520. ЧВК  5434915. PMID  28580119.
94. Nd (IV) обнаружен в нестабильных соединениях в твердом состоянии; видеть Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
95. Все лантаноиды (La – Lu) в степени окисления +2 наблюдались (кроме La, Gd, Lu) в разбавленных твердых растворах дигалогенидов этих элементов в дигалогенидах щелочноземельных металлов (см. Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5) и (кроме Pm) в металлоорганических молекулярных комплексах, см. Лантаноиды опровергают предположения и Мейер, Г. (2014). «Все лантаноиды делают это, и даже уран имеет степень окисления +2». Angewandte Chemie International Edition. 53 (14): 3550–51. Дои:10.1002 / anie.201311325. PMID  24616202.. Кроме того, все лантаноиды (La – Lu) образуют дигидриды (LnH₂), дикарбиды (LnC₂), моносульфиды (LnS), моноселениды (LnSe) и монотеллуриды (LnTe), но для большинства элементов эти соединения имеют Ln³⁺ ионы с электронами, делокализованными в зоны проводимости, e. грамм. Ln³⁺(ЧАС⁻)₂(е⁻).
96. Dy (IV) наблюдался в нестабильных соединениях в твердом состоянии; видеть Холлеман, Арнольд Фредерик; Виберг, Эгон (2001), Виберг, Нильс (ред.), Неорганическая химия, переведенный Иглсоном, Мэри; Брюэр, Уильям, Сан-Диего / Берлин: Academic Press / De Gruyter, ISBN  0-12-352651-5
97. Hf (I) наблюдался в монобромиде гафния (HfBr), см. Marek, G.S .; Троянов, С.И .; Цирельников, В. (1979). "Кристаллическое строение и термодинамические характеристики монобромидов циркония и гафния" Кристаллическая структура и термодинамические характеристики монобромидов циркония и гафния ". Журнал неорганической химии / Российский журнал неорганической химии. (на русском). 24 (4): 890–893.
98. Os (−1) наблюдался в Na [Os (CO)
    ₁₃]; видеть Krause, J .; Сиривардане, Упали; Салупо, Тереза ​​А .; Wermer, Joseph R .; Knoeppel, Дэвид В .; Шор, Шелдон Г. (1993). "Приготовление [Os₃(CO)₁₁]²⁻ и его реакции с Os₃(CO)₁₂; структуры [Et₄N] [HOs₃(CO)₁₁] и H₂OsS₄(CO) ". Журнал металлоорганической химии. 454: 263–271. Дои:10.1016 / 0022-328X (93) 83250-Y. и Картер, Вилли Дж .; Келланд, Джон В .; Okrasinski, Stanley J .; Уорнер, Кейт Э .; Нортон, Джек Р. (1982). «Моноядерные гидридоалкилкарбонильные комплексы осмия и их полиядерные производные». Неорганическая химия. 21 (11): 3955–3960. Дои:10.1021 / ic00141a019.
99. Ir (−3) наблюдался в Ir (CO)₃³⁻; видеть Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. п. 1117. ISBN  978-0-08-037941-8.
100. Ir (VII) наблюдался в [(η²-O₂) IrO₂]⁺; видеть C&EN: Иридиум доведен до совершенства.
101. Ir (VIII) наблюдался в четырехокись иридия (IrO₄); видеть Гонг, Ю; Чжоу, Минфэй; Каупп, Мартин; Ридель, Себастьян (2009). "Образование и характеристика молекулы тетроксида иридия с иридием в состоянии окисления + VIII". Angewandte Chemie International Edition. 48 (42): 7879–7883. Дои:10.1002 / anie.200902733. PMID  19593837.
102. Ir (IX) наблюдался в IrO⁺
     ₄; видеть Ван, Гуаньцзюнь; Чжоу, Минфэй; Геттель, Джеймс Т .; Schrobilgen, Gary G .; Су, Цзин; Ли, Цзюнь; Шлёдер, Тобиас; Ридель, Себастьян (21 августа 2014 г.). «Идентификация иридийсодержащего соединения с формальной степенью окисления IX». Природа. 514 (7523): 475–477. Bibcode:2014 Натур.514..475Вт. Дои:10.1038 / природа13795. PMID  25341786.
103. Pt (−1) и Pt (−2) наблюдались в барий платиниды Ba₂Pt и BaPt соответственно: см. Карпов, Андрей; Конума, Мицухару; Янсен, Мартин (2006). «Экспериментальное доказательство отрицательных степеней окисления платины: ESCA-измерения на платинидах бария». Химические коммуникации (8): 838–840. Дои:10.1039 / b514631c. PMID  16479284.
104. Pt (I) и Pt (III) наблюдались в биметаллических и полиметаллических частицах; видеть Кауфман, Джордж Б.; Тернер, Джозеф Дж .; Затко, Давид А. (1967). Гексахлороплатинат аммония (IV). Неорганические синтезы. 9. С. 182–185. Дои:10.1002 / 9780470132401.ch51. ISBN  978-0-470-13240-1.
105. Au (0) наблюдалось, см. Мезайль, Николя; Аварвари, Нарцисс; Майгро, Николь; Рикар, Луи; Мэти, Франсуа; Ле Флок, Паскаль; Катальдо, Лоран; Берклаз, Тео; Жоффруа, Мишель (1999). «Золото (I) и золото (0) комплексы макроциклов на основе фосфинина». Angewandte Chemie International Edition (21): 3194–3197. Дои:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19991102) 38:21 <3194 :: AID-ANIE3194> 3.0.CO; 2-O.
106. Сообщалось о Hg (IV) в фторид ртути (IV) (HgF₄); видеть Сюэфан Ван; Лестер Эндрюс; Себастьян Ридель; Мартин Каупп (2007). «Ртуть - это переходный металл: первые экспериментальные доказательства наличия HgF.₄". Энгью. Chem. Int. Эд. 46 (44): 8371–8375. Дои:10.1002 / anie.200703710. PMID  17899620. Однако это не могло быть подтверждено более поздними экспериментами; видеть Ртуть - переходный металл? В архиве 2016-10-12 на Wayback Machine
107. Tl (−5) наблюдался в Na₂₃K₉Tl_15.3, видеть Dong, Z.-C .; Корбетт, Дж. Д. (1996). "На₂₃K₉Tl_15.3: Необычное соединение цинта, содержащее видимый Tl₅⁷⁻, Тл₄⁸⁻, Тл₃⁷⁻, а Tl⁵⁻ Анионы ». Неорганическая химия. 35 (11): 3107–12. Дои:10.1021 / ic960014z.
108. Tl (−1) наблюдался в таллид цезия (CsTl); видеть King, R. B .; Шлейер Р. (2004). «Теория и концепции кластерной химии основных групп». In Driess, M .; Нёт, Х. (ред.). Молекулярные кластеры основных элементов группы. Wiley-VCH, Чичестер. п. 19. ISBN  978-3-527-61437-0.
109. Tl (+2) наблюдался в тетракис (гиперсилил) диталлий ([(Мне₃Si) Si]₂Tl — Tl [Si (SiMe₃)]₂), видеть Соня Хенкель; Д-р Карл Вильгельм Клинкхаммер; Доктор Вольфганг Шварц (1994). «Тетракис (гиперсилил) диталлий (Tl-Tl): двухвалентное соединение таллия». Энгью. Chem. Int. Эд. 33 (6): 681–683. Дои:10.1002 / anie.199406811.
110. Pb (−2) наблюдался в BaPb, см. Ферро, Риккардо (2008). Николас С. Норман (ред.). Интерметаллическая химия. Эльзевир. п. 505. ISBN  978-0-08-044099-6. и Тодоров, Илья; Севов, Слави С. (2004). "Ароматические кольца с тяжелыми металлами: аналоги циклопентадиениланиона Sn₅⁶⁻ и Pb₅⁶⁻ в фазах Цинтля Na₈BaPb₆, Na₈BaSn₆, а Na₈EuSn₆". Неорганическая химия. 43 (20): 6490–94. Дои:10.1021 / ic000333x.
111. Pb (+1) и Pb (+3) наблюдались в органические соединения, например гексаметилдиплумбан Pb₂(CH₃)₆; для Pb (I) см. Сью-Пэн Чиа; Хун-Вэй Си; Юнсинь Ли; Кок Хва Лим; Чеук-Вай Со (2013). «Стабилизированный основанием димер свинца (I) и ароматический плюмбилиденид-анион». Энгью. Chem. Int. Эд. 52 (24): 6298–6301. Дои:10.1002 / anie.201301954. PMID  23629949.
112. Bi (−2) и Bi (−1) встречаются в фазах Zintl, например (Ca²⁺)₂₂[Би₄]⁴⁻([Би₂]⁴⁻)₄[Би³⁻]₈; видеть Пону, Симеон (2006). «Германиды, двойные соли германида-вольфрамата и эффекты замещения в фазах цинтля». Technische Universität München. Lehrstuhl für Anorganische Chemie mit Schwerpunkt Neue Materialien. п. 68.
113. Bi (I) наблюдался в монобромид висмута (BiBr) и монойодид висмута (BiI); видеть Годфри, С. М .; McAuliffe, C.A .; Mackie, A.G .; Притчард, Р. Г. (1998). Николас С. Норман (ред.). Химия мышьяка, сурьмы и висмута. Springer. С. 67–84. ISBN  978-0-7514-0389-3.
114. Bi (+2) наблюдался в дибисмутины (Р₂Bi — BiR₂), видеть Артур Дж. Эш III (1990). Термохромные дистибины и дибисмутины. Успехи металлоорганической химии. 30. С. 77–97. Дои:10.1016 / S0065-3055 (08) 60499-2. ISBN  9780120311309.
115. Bi (IV) наблюдался; видеть Александров А.И., Макаров И.Е. (1987). «Образование Bi (II) и Bi (IV) в водных соляных растворах Bi (III)». Вестник АН СССР, Отделение химических наук.. 36 (2): 217–220. Дои:10.1007 / BF00959349.
116. Po (V) наблюдался в диоксидополоний (1+) (PoO +); видеть Тайер, Джон С. (2010). «Релятивистские эффекты и химия более тяжелых элементов основной группы». Релятивистские методы для химиков. п. 78. Дои:10.1007/978-1-4020-9975-5_2. ISBN  978-1-4020-9974-8.
117. Rn (II) наблюдается в дифторид радона (RnF₂); видеть Штейн, Л. (1970). «Раствор ионного радона». Наука. 168 (3929): 362–4. Bibcode:1970Sci ... 168..362S. Дои:10.1126 / science.168.3929.362. PMID  17809133. и Кеннет С. Питцер (1975). «Фториды радона и элемент 118». J. Chem. Soc., Chem. Commun. (18): 760b – 761. Дои:10.1039 / C3975000760b.
118. Rn (IV) сообщается Гринвудом и Эрншоу, но о его существовании не известно; видеть Сайкс, А. Г. (1998). «Последние достижения в химии благородных газов». Успехи неорганической химии. 46. Академическая пресса. С. 91–93. ISBN  978-0-12-023646-6. Получено 22 ноября 2012.
119. Rn (VI) известен в триоксид радона (RnO₃); видеть Сайкс, А. Г. (1998). «Последние достижения в химии благородных газов». Успехи неорганической химии. 46. Академическая пресса. С. 91–93. ISBN  978-0-12-023646-6. Получено 22 ноября 2012.
120. Th (I) известен в бромиде тория (I) (ThBr); видеть Wickleder, Mathias S .; Фурест, Бландин; Дорхаут, Питер К. (2006). «Торий». In Morss, Lester R .; Эдельштейн, Норман М .; Фугер, Жан (ред.). Химия актинидных и трансактинидных элементов (PDF). 3 (3-е изд.). Дордрехт, Нидерланды: Springer. С. 52–160. Дои:10.1007/1-4020-3598-5_3. ISBN  978-1-4020-3555-5. Архивировано из оригинал (PDF) на 2016-03-07.
121. Th (II) и Th (III) наблюдаются в [Th^II{η⁵-C₅ЧАС₃(SiMe₃)₂}₃]⁻ и [Th^III{η⁵-C₅ЧАС₃(SiMe₃)₂}₃], видеть Langeslay, Ryan R .; Fieser, Megan E .; Циллер, Джозеф В .; Фурче, Филипп; Эванс, Уильям Дж. (2015). «Синтез, структура и реакционная способность кристаллических молекулярных комплексов {[C₅ЧАС₃(SiMe₃)₂]₃Th}¹⁻ анион, содержащий торий в формальной степени окисления +2 ". Chem. Наука. 6 (1): 517–521. Дои:10.1039 / C4SC03033H. ЧВК  5811171. PMID  29560172.
122. U (I) наблюдался в монофторид урана (UF) и монохлорид урана (UCl), см. Сайкс, А. Г. (1990). «Соединения тория и урана». Успехи неорганической химии. 34. Академическая пресса. С. 87–88. ISBN  978-0-12-023634-3. Получено 22 марта 2015.
123. U (II) наблюдался в [K (2.2.2-Cryptand)] [(C₅ЧАС₄SiMe₃)₃Ты видишь Макдональд, Мэтью Р .; Fieser, Megan E .; Бейтс, Джефферсон Э .; Циллер, Джозеф В .; Фурче, Филипп; Эванс, Уильям Дж. (2013). «Идентификация степени окисления +2 для урана в кристаллическом молекулярном комплексе, [K (2.2.2-Cryptand)] [(C₅ЧАС₄SiMe₃)₃U] ". Варенье. Chem. Soc. 135 (36): 13310–13313. Дои:10.1021 / ja406791t. PMID  23984753.
124. Np (II), (III) и (IV) наблюдались, см. Дуткевич, Михал С .; Апостолидис, Христос; Уолтер, Олаф; Арнольд, Полли Л. (2017). «Восстановительная химия циклопентадиенидных комплексов нептуния: от структуры к пониманию». Chem. Наука. 8 (4): 2553–2561. Дои:10.1039 / C7SC00034K. ЧВК  5431675. PMID  28553487.
125. Pu (II) наблюдался в {Pu [C₅ЧАС₃(SiMe₃)₂]₃} -; видеть Виндорф, Кори Дж .; Чен, Го П; Кросс, Джастин Н; Эванс, Уильям Дж .; Фурче, Филипп; Gaunt, Эндрю Дж .; Янике, Майкл Т .; Козимор, Стош А .; Скотт, Брайан Л. (2017). "Идентификация формального состояния окисления плутония +2: синтез и характеристика. Ofref name =" curium5 "{Pu^II[C₅ЧАС₃(SiMe₃)₂]₃}−". Варенье. Chem. Soc. 139 (11): 3970–3973. Дои:10.1021 / jacs.7b00706. PMID  28235179.
126. Am (VII) наблюдался в AmO5-; видеть Америций, Das Periodensystem der Elemente für den Schulgebrauch (Периодическая таблица элементов для школ) chemie-master.de (на немецком языке), последнее обращение 28 ноября 2010 г. и Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. п. 1265. ISBN  978-0-08-037941-8.
127. Cm (V), Bk (V) и Cf (V) наблюдались в BkO₂⁺, Финансовый директор₂⁺, СмO₂(НЕТ₃)₂⁻, BkO₂(НЕТ₃)₂⁻, и CfO₂(НЕТ₃)₂⁻; видеть Дау Фуонг Дием; Василиу, Моника; Петерсон, Кирк А; Диксон, Дэвид А; Гибсун, Джон К. (октябрь 2017 г.). «Замечательно высокая стабильность катионов диоксида позднего актинида: расширение химии до пятивалентного берклия и калифорния». Химия - Европейский журнал. 23 (68): 17369–17378. Дои:10.1002 / chem.201704193. PMID  29024093.
128. Ковач, Аттила; Dau, Phuong D .; Марсало, Жоаким; Гибсон, Джон К. (2018). «Пятивалентный кюрий, берклий и калифорний в нитратных комплексах: расширение химии актинидов и состояния окисления». Неорг. Chem. Американское химическое общество. 57 (15): 9453–9467. Дои:10.1021 / acs.inorgchem.8b01450. PMID  30040397.
129. Cm (VI) наблюдается в триоксид кюрия (СмО₃) и диоксидокурий (2+) (CmO2 +); видеть Доманов, В. П .; Лобанов, Ю. В. (октябрь 2011 г.). «Образование летучего триоксида кюрия (VI) CmO₃". Радиохимия. 53 (5): 453–6. Дои:10.1134 / S1066362211050018.
130. Cm (VIII) возможно встречается в четырехокись кюрия (СмО₄); видеть Доманов, В. П. (январь 2013 г.). «Возможность образования октавалентного кюрия в газовой фазе в виде летучего тетраоксида CmO.₄". Радиохимия. 55 (1): 46–51. Дои:10.1134 / S1066362213010098. Однако новые эксперименты, похоже, указывают на его несуществование: Зайцевский, Андрей; Шварц, В. Х. Ойген (апрель 2014 г.). «Структуры и стабильность изомеров AnO4, An = Pu, Am и Cm: исследование релятивистского функционала плотности». Физическая химия Химическая физика. 2014 (16): 8997–9001. Bibcode:2014PCCP ... 16.8997Z. Дои:10.1039 / c4cp00235k. PMID  24695756.
131. Peterson, J. R .; Хобарт, Д. Э. (1984). «Химия берклия». В Емелеусе, Гарри Юлиус (ред.). Успехи неорганической химии и радиохимии. 28. Академическая пресса. стр.29–64. Дои:10.1016 / S0898-8838 (08) 60204-4. ISBN  978-0-12-023628-2.
132. Петерсон 1984, п. 55. Ошибка sfn: цель отсутствует: CITEREFPeterson1984 (помощь)
133. Салливан, Джим С.; Schmidt, K. H .; Morss, L.R .; Pippin, C.G .; Уильямс, К. (1988). «Исследования импульсного радиолиза берклия (III): получение и идентификация берклия (II) в водной перхлоратной среде». Неорганическая химия. 27 (4): 597. Дои:10.1021 / ic00277a005.
134. Es (IV) известен в фторид эйнштейния (IV) (EsF₄); видеть Кляйншмидт, П. (1994). «Термохимия актинидов». Журнал сплавов и соединений. 213–214: 169–172. Дои:10.1016/0925-8388(94)90898-2.
135. Db (V) наблюдался в пентахлориде дубния (DbCl₅); видеть Х. В. Геггелер (2007). «Газофазная химия сверхтяжелых элементов» (PDF). Институт Пауля Шеррера. С. 26–28. Архивировано из оригинал (PDF) на 2012-02-20.
136. Sg (VI) наблюдался в гидроксиде оксида сиборгия (SgO₂(ОЙ)₂); видеть Huebener, S .; Taut, S .; Vahle, A .; Dressler, R .; Eichler, B .; Gäggeler, H.W .; Jost, D.T .; Piguet, D .; и другие. (2001). «Физико-химическая характеристика сиборгия как оксида гидроксида» (PDF). Радиохим. Acta. 89 (11–12_2001): 737–741. Дои:10.1524 / ract.2001.89.11-12.737. Архивировано из оригинал (PDF) 2014-10-25.
137. Sg (0) наблюдался в гексакарбониле сиборгия (Sg (CO)₆); видеть Even, J .; Якушев А .; Dullmann, C.E .; Haba, H .; Asai, M .; Sato, T. K .; Бренд, H .; Ди Нитто, А .; Eichler, R .; Fan, F. L .; Hartmann, W .; Хуанг, М .; Jager, E .; Kaji, D .; Kanaya, J .; Kaneya, Y .; Khuyagbaatar, J .; Киндлер, Б .; Kratz, J. V .; Krier, J .; Kudou, Y .; Kurz, N .; Lommel, B .; Мияшита, С .; Morimoto, K .; Morita, K .; Мураками, М .; Nagame, Y .; Nitsche, H .; и другие. (2014). «Синтез и обнаружение карбонильного комплекса сиборгия». Наука. 345 (6203): 1491–3. Bibcode:2014Научный ... 345.1491E. Дои:10.1126 / science.1255720. PMID  25237098. (требуется подписка)
138. Bh (VII) наблюдается в оксихлориде бория (BhO₃Cl); видеть «Газохимическое исследование бория (Bh, элемент 107)» В архиве 2008-02-28 в Wayback Machine, Eichler et al., Годовой отчет GSI 2000. Проверено 29 февраля 2008 г.
139. Hs (VIII) обнаружен в четырехокиси гассия (HsO₄); видеть «Химия калия» (PDF). Gesellschaft für Schwerionenforschung mbH. 2002. Получено 2007-01-31.
140. Cn (II) наблюдался в селениде коперниция (CnSe); видеть «Годовой отчет 2015: Лаборатория радиохимии и химии окружающей среды» (PDF). Институт Пауля Шеррера. 2015. стр. 3.
141. Ленгмюр, Ирвинг (1919). «Расположение электронов в атомах и молекулах». Варенье. Chem. Soc. 41 (6): 868–934. Дои:10.1021 / ja02227a002.
142. "Антуан Лоран Лавуазье. Химическая революция - Ориентир - Американское химическое общество". Американское химическое общество. Получено 14 июля 2018.
143. "Лавуазье на элементах". Chem125-oyc.webspace.yale.edu. Получено 14 июля 2018.
144. Вёлер, Ф.(1835 г.). Grundriss der Chemie: Unorganische Chemie [Основы химии: неорганическая химия]. Берлин: Duncker und Humblot. п. 4.
145. Дженсен, В. Б. (2007). «Происхождение концепции состояния окисления». J. Chem. Образовательный. 84 (9): 1418–1419. Bibcode:2007JChEd..84.1418J. Дои:10.1021 / ed084p1418.
146. Шток, А. (1919). "Einige Nomenklaturfragen der anorganischen Chemie" [Некоторые вопросы номенклатуры неорганической химии]. Энгью. Chem. 32 (98): 373–374. Дои:10.1002 / ange.19190329802.
147. Jorissen, W. P .; Bassett, H .; Damiens, A .; Fichter, F .; Реми, Х. (1941). «Правила наименования неорганических соединений». Варенье. Chem. Soc. 63: 889–897. Дои:10.1021 / ja01849a001.
148. Латимер, В. М. (1938). Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. (1-е изд.). Прентис-Холл.
149. Bray, W. C .; Бранч, Г. Е. К. (1913). «Валентность и таутомерия». Варенье. Chem. Soc. 35 (10): 1440–1447. Дои:10.1021 / ja02199a003.
150. Нойес, А. А .; Pitzer, K. S .; Данн, К. Л. (1935). «Аргентинские соли в растворе кислоты, I. Реакции окисления и восстановления». Варенье. Chem. Soc. 57 (7): 1221–1229. Дои:10.1021 / ja01310a018.
151. Нойес, А. А .; Pitzer, K. S .; Данн, К. Л. (1935). «Аргентинские соли в растворе кислоты, II. Степень окисления солей серебра». Варенье. Chem. Soc. 57 (7): 1229–1237. Дои:10.1021 / ja01310a019.
152. Фернелиус, В. К. (1948). «Некоторые проблемы неорганической номенклатуры». Chem. Англ. Новости. 26: 161–163. Дои:10.1021 / cen-v026n003.p161.
153. Fernelius, W. C .; Larsen, E.M .; Марчи, Л. Э .; Роллинсон, К. Л. (1948). «Номенклатура координационных соединений». Chem. Англ. Новости. 26 (8): 520–523. Дои:10.1021 / cen-v026n008.p520.
154. Полинг, Л. (1948). «Современная теория валентности». J. Chem. Soc. 1948: 1461–1467. Дои:10.1039 / JR9480001461. PMID  18893624.
155. Калверт, Дж. Г. (1990). «Рекомендация IUPAC 1990 г.». Pure Appl. Chem. 62: 2204. Дои:10.1351 / pac199062112167.