Церий (III) хлорид - Cerium(III) chloride

Церий (III) хлорид

Имена
Имена ИЮПАК Церий (III) хлорид Трихлорид церия
Другие имена Хлорид серы
Идентификаторы
Количество CAS	7790-86-5 Y 18618-55-8 (гептагидрат) N
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ЧЭБИ	ЧЕБИ: 35458 Y
ChemSpider	23038 Y
ECHA InfoCard	100.029.298
Номер ЕС	232-227-8
Ссылка на Гмелин	1828
PubChem CID	24636
UNII	TH8E3IE00V N
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID1037199
ИнЧИ InChI = 1S / Ce.3ClH / h; 3 * 1H / q + 3 ;;; / p-3 Y Ключ: VYLVYHXQOHJDJL-UHFFFAOYSA-K Y InChI = 1 / Ce.3ClH / h; 3 * 1H / q + 3 ;;; / p-3 Ключ: VYLVYHXQOHJDJL-DFZHHIFOAZ
Улыбки [Cl -]. [Cl -]. [Cl -]. [Ce + 3]
Характеристики
Химическая формула	CeCl3
Молярная масса	246,48 г / моль (безводный) 372,58 г / моль (гептагидрат)
Внешность	мелкий белый порошок
Плотность	3,97 г / см^3
Температура плавления	817 ° С (1503 ° F, 1090 К) (безводный) 90 ° C (гептагидрат, разлагается)
Точка кипения	1727 ° С (3141 ° F, 2000 К)
Растворимость в воде	100 г / 100 мл
Растворимость	растворим в алкоголь
Магнитная восприимчивость (χ)	+2490.0·10^−6 см^3/ моль
Структура
Кристальная структура	шестиугольник (UCl3 тип ), hP8
Космическая группа	P63/ м, № 176
Координационная геометрия	Трехгранный треугольный призматический (девятикоординатный)
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Опасность
Формулировки опасности GHS	H315, H318, H319, H335, H400, H410
Меры предосторожности GHS	P261, P264, P271, P273, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P310, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P391, P403 + 233, P405, P501
точка возгорания	Негорючий
Родственные соединения
Другой анионы	Оксид церия (III) Фторид церия (III) Бромид церия (III) Иодид церия (III)
Другой катионы	Хлорид лантана (III) Празеодим (III) хлорид
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверять (что YN ?)
Ссылки на инфобоксы

Церий (III) хлорид (CeCl₃), также известный как хлорид церия или трихлорид церия, представляет собой соединение церий и хлор. Это белый гигроскопичный соль; он быстро впитывает воду при воздействии влажного воздуха, образуя гидрат, который имеет переменный состав,^[1] хотя гептагидрат CeCl₃· 7H₂О известен. Хорошо растворяется в воды, и (когда безводный) он растворим в этиловый спирт и ацетон.^[2]

Приготовление безводного CeCl₃

Простое быстрое нагревание одного лишь гидрата может вызвать небольшое количество гидролиз.^[3]

Полезная форма безводного CeCl₃ Можно приготовить, если позаботиться о постепенном нагревании гептагидрата до 140 ° C (284 ° F) в течение многих часов под вакуумом.^[2][4][5] Это может содержать или не содержать немного CeOCl из гидролиз, но он подходит для использования с литийорганический и Реактивы Гриньяра. Чистый безводный CeCl₃ может быть получен путем дегидратации гидрата либо путем медленного нагревания до 400 ° C (752 ° F) с 4–6 эквивалентами хлорид аммония в высоком вакууме,^[3][6][7][8] или нагреванием с избытком тионилхлорид три часа.^[3][9] Безводный галогенид альтернативно могут быть приготовлены из церий металл и хлористый водород.^[10][11] Обычно его очищают путем высокотемпературной сублимации в высоком вакууме.

Использует

«Хлорид церия (III)» можно использовать в качестве отправной точки для получения других церий соли, такой как Кислота Льюиса, трифторметансульфонат церия (III), используется для Friedel-Crafts ацилирование. Он также используется как Кислота Льюиса, например, как катализатор в Friedel-Crafts алкилирование реакции.^[12]

Сокращение Luche^[13] альфа, бета-ненасыщенных карбонильных соединений стал популярным методом в органический синтез, где CeCl₃· 7H₂O используется вместе с борогидрид натрия. Например, Carvone дает только аллильный алкоголь 1 и ни один из насыщенный алкоголь 2. Без CeCl₃, смесь 1 и 2 сформирован.

Еще одно важное использование в органический синтез предназначен для алкилирования кетоны, которые в противном случае образовали бы енолирует если просто литийорганические реагенты должны были использоваться. Например, соединение 3 можно было бы ожидать, что просто образует енолят без CeCl₃ присутствует, но в присутствии CeCl₃ происходит плавное алкилирование:^[4]

Сообщается, что литийорганические реагенты работают более эффективно в этой реакции, чем Реактивы Гриньяра.^[4]

Рекомендации

1. Некоторые великие производители, такие как Alfa и Strem, перечисляют свою продукцию просто как "гидрат" с "ИксЧАС₂O "в формуле, но Олдрич продает гептагидрат.
2. Пакетт, Л. А. (1999). Coates, R.M .; Дания, S. E. (ред.). Справочник реагентов для органического синтеза: реагенты, вспомогательные вещества и катализаторы для образования связи C-C. Нью-Йорк: Вили. ISBN  0-471-97924-4.
3. Edelmann, F.T .; Поремба, П. (1997). Херрманн, В. А. (ред.). Синтетические методы металлоорганической и неорганической химии. VI. Штутгарт: Георг Тиме Верлаг. ISBN  3-13-103021-6.
4. Johnson, C. R .; Тейт, Б. Д. (1987). «Модификация церия (III) реакции Петерсона: метиленирование легко енолизируемых карбонильных соединений». Журнал органической химии. 52 (2): 281–283. Дои:10.1021 / jo00378a024. ISSN  0022-3263.
5. Димитров, Владимир; Костова, Калина; Генов, Мирослав (1996). «Безводный хлорид церия (III) - Влияние процесса сушки на активность и эффективность». Буквы Тетраэдра. 37 (37): 6787–6790. Дои:10.1016 / S0040-4039 (96) 01479-7.
6. Taylor, M.D .; Картер, П. С. (1962). «Получение безводных галогенидов лантаноидов, особенно иодидов». Журнал неорганической и ядерной химии. 24 (4): 387–391. Дои:10.1016/0022-1902(62)80034-7.
7. Kutscher, J .; Шнайдер, А. (1971). "Notiz zur Präparation von wasserfreien Lanthaniden-Haloge-niden, Insbesondere von Jodiden". Неорг. Nucl. Chem. Латыш. 7 (9): 815. Дои:10.1016/0020-1650(71)80253-2.
8. Greenwood, N. N .; Эрншоу, А. (1984). Химия элементов. Нью-Йорк: Pergamon Press. ISBN  0-08-022056-8.
9. Freeman, J. H .; Смит, М. Л. (1958). «Получение безводных неорганических хлоридов дегидратацией тионилхлоридом». Журнал неорганической и ядерной химии. 7 (3): 224–227. Дои:10.1016/0022-1902(58)80073-1.
10. Друдинг, Л. Ф .; Корбетт, Дж. Д. (1961). «Низкое окислительное состояние лантаноидов. Хлорид и йодид неодима (II)». Журнал Американского химического общества. 83 (11): 2462–2467. Дои:10.1021 / ja01472a010. ISSN  0002-7863.
11. Корбетт, Дж. Д. (1973). «Восстановленные галогениды редкоземельных элементов». Преподобный Чим. Minérale. 10: 239.
12. Шахта, Нориоки; Фудзивара, Юзо; Танигучи, Хироши (1986). "Трихлоролантаноид (LnCl₃) -катализируемые реакции алкилирования Фриделя-Крафтса ». Письма по химии. 15 (3): 357–360. Дои:10.1246 / класс.1986.357.
13. Люш, Жан-Луи; Родригес-Хан, Лидия; Краббе, Пьер (1978). «Восстановление природных енонов в присутствии трихлорида церия». Журнал химического общества, химические коммуникации (14): 601–602. Дои:10.1039 / C39780000601.

дальнейшее чтение

• CRC Справочник по химии и физике (58-е издание), CRC Press, Уэст-Палм-Бич, Флорида, 1977.
• Анвандер, Р. (1999). Кобаяши, С. (ред.). Лантаноиды: химия и использование в органическом синтезе. Берлин: Springer-Verlag. стр.10 –12.