Трихлорид мышьяка - Arsenic trichloride

Трихлорид мышьяка
Шаровидная модель трихлорида мышьяка
Имена
Другие имена
Хлорид мышьяка (III), Трихлорид мышьяка, Масло мышьяка, раствор де Валагина
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.029.144 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 232-059-5
Номер RTECS
  • CG1750000
UNII
Номер ООН1560
Характеристики
AsCl3
Молярная масса181,28 г / моль
Внешностьбесцветная жидкость
Плотность2,163 г / см3, жидкость
Температура плавления -16,2 ° С (2,8 ° F, 256,9 К)
Точка кипения 130,2 ° С (266,4 ° F, 403,3 К)
гидролиз
Растворимостьрастворим в алкоголь, эфир, HCl, HBr
-79.9·10−6 см3/ моль
1.6006
Вязкость9,77 х 10−6 Па с
Опасности
Пиктограммы GHSGHS05: КоррозийныйGHS06: ТоксичноGHS08: Опасность для здоровьяGHS09: Опасность для окружающей среды
Сигнальное слово GHSОпасность
H301, H301, H310, H314, H331, H350, H400, H410
P201, P202, P260, P261, P262, P264, P270, P271, P273, P280, P281, P301 + 310, P301 + 330 + 331, P302 + 350, P303 + 361 + 353, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P308 + 313, P310, P311, P321, P322, P330, P361, P363
NFPA 704 (огненный алмаз)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
48 мг / кг
100 мг / м3 (кот, 1 час)
200 мг / м3 (кот, 20 мин)
338 частей на миллион (крыса, 10 мин)[2]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
[1910.1018] TWA 0,010 мг / м3[1]
REL (Рекомендуемые)
Ca C 0,002 мг / м3 [15 минут][1]
IDLH (Непосредственная опасность)
Ca [5 мг / м3 (как As)][1]
Родственные соединения
Другой анионы
Триоксид мышьяка, Трифторид мышьяка
Другой катионы
Трихлорид сурьмы
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Трихлорид мышьяка является неорганическое соединение с формулой AsCl3, также известный как хлорид мышьяка или масло мышьяка. Это ядовитое масло бесцветное, хотя нечистые образцы могут казаться желтыми. Это промежуточное звено в производстве мышьяковоорганические соединения.[3]

Структура

AsCl3 представляет собой пирамидальную молекулу с C3в симметрия. Связь As-Cl составляет 2,161 Å, а угол Cl-As-Cl составляет 98 ° 25 '± 30.[4][5] AsCl3 имеет четыре нормальных режима колебаний: ν1 (A1) 416, ν2 (A1) 192, ν3 393, ν4 (E) 152 см−1.[6]Трихлорид мышьяка содержит преимущественно ковалентные связи, что объясняет его низкую температуру плавления.

Синтез

Эта бесцветная жидкость приготовлена ​​путем обработки оксид мышьяка (III) с хлористый водород с последующей перегонкой:

В качестве2О3 + 6 HCl → 2 AsCl3 + 3 часа2О

Его также можно получить хлорированием мышьяка при 80–85 ° C, но для этого метода требуется элементарный мышьяк.[3]

2 As + 3 Cl2 → 2 AsCl3

Трихлорид мышьяка также можно получить реакцией оксида мышьяка и монохлорида серы. Этот метод требует простого оборудования и действует эффективно:[7]

2 Как2О3 + 6 Ю2Cl2 → 4 AsCl3 + 3 СО2 + 9 Ю

Удобный лабораторный метод - кипячение оксида мышьяка (III) с тионилхлорид:[8]

2 Как2О3 + 3 SOCl2 → 2 AsCl3 + 3 СО2

Реакции

Гидролиз с водой дает мышьяковистая кислота и соляная кислота:

AsCl3 + 3 часа2O → As (ОН)3 + 3 HCl

Хотя AsCl3 менее чувствителен к влаге, чем PCl3, он все еще дымится во влажном воздухе.[9]

AsCl3 подвергается перераспределению при обработке As2О3 дать неорганический полимер AsOCl. С источниками хлорида AsCl3, образует соли, содержащие анион [AsCl4]−. Реакция с бромид калия и йодид калия дают трибромид мышьяка и трииодид мышьяка, соответственно.

AsCl3 полезен в химии мышьяка, например трифениларсин происходит из AsCl3:[10]

AsCl3 + 6 Na + 3 С6ЧАС5Clхлорбензол → Как (C6ЧАС5)3трифениларсин + 6 NaCl

Безопасность

Соединения мышьяка очень токсичны, а AsCl3 особенно из-за его летучести и растворимости.

Классифицируется как чрезвычайно опасное вещество в Соединенных Штатах, как определено в Разделе 302 США Закон о чрезвычайном планировании и праве общества на информацию (42 U.S.C. 11002), и к ним предъявляются строгие требования к отчетности со стороны предприятий, которые производят, хранят или используют его в значительных количествах.[11]

Рекомендации

  1. ^ а б c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0038". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ «Мышьяк (неорганические соединения, как As)». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ а б Сабина С. Грунд, Куниберт Хануш, Ханс Уве Вольф «Мышьяк и соединения мышьяка» в Энциклопедия промышленной химии Ульмана, VCH-Wiley, 2008, Weinheim.Дои:10.1002 / 14356007.a03_113.pub2
  4. ^ П. Кислюк; К. Х. Таунс. «Микроволновые спектры и молекулярная структура трихлорида фосфора и мышьяка». J. Chem. Phys. 1950, 18.
  5. ^ Жан Гали; Рене Энжальбертль Пьер Леканте; Анджей Буриан "AsCl3: Из кристаллического в жидкое состояние. Исследования XRD (176 Неорг. Chem 2002, том 41, стр. 693–698.Дои:10.1021 / ic0102788
  6. ^ Клапоэтке, Томас М. "Колебательный спектр трихлорида мышьяка" Основная группа Металлохимия 1997 г., том 20, стр. 81–83.
  7. ^ Р. С. Смит, "Производство трихлорида мышьяка" Журнал промышленной и инженерной химии 1919, том 11, стр. 109–110. Дои:10.1021 / ie50110a009
  8. ^ С. К. Панди, А. Штайнер, Х. В. Роески, С. Камепалли, А. Х. Коули, "Хлорид мышьяка (III)" Неорганический синтез 1997, том 31, стр. 148–150. Дои:10.1002 / 9780470132623.ch24
  9. ^ Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. Неорганическая химия Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN  0-12-352651-5.
  10. ^ Shriner, R.L .; Вольф, К. Н. (1963). «Тетрафениларсония хлорид гидрохлорид». Органический синтез.; Коллективный объем, 4, п. 910. Описывает получение As (C6ЧАС5)3.
  11. ^ «40 C.F.R .: Приложение A к Части 355 - Список особо опасных веществ и их планируемые пороговые количества» (PDF) (1 июля 2008 г. ред.). Государственная типография. Архивировано из оригинал (PDF) 25 февраля 2012 г.. Получено 29 октября, 2011. Цитировать журнал требует | журнал = (помощь)