Бензиновый комплекс переходного металла - Transition metal benzyne complex

Структура Ru (C6ЧАС4) (PMe3)4.[1]

Бензиновые комплексы переходных металлов находятся металлоорганические комплексы содержащие бензиновые лиганды (C6ЧАС4). В отличие от самого бензина эти комплексы менее реакционноспособны, хотя и подвергаются ряду реакции вставки.[2]

Примеры

Исследования металл-бензиновых комплексов были начаты с получения цирконоценового комплекса реакцией дифенилцирконоцена с триметилфосфин.[3]

Cp2ZrPh2 + PMe3 → Cp2Zr (C6ЧАС4) (PMe3) + PhH

Приготовление Ta (η5-C5Мне5) (C6ЧАС4)Мне2 происходит аналогично, требуя фенильного комплекса Ta (η5-C5Мне5) (C6ЧАС5)Мне3. Этот комплекс получают обработкой Ta (η5-C5Мне5)Мне3Cl с фениллитий.[4] При нагревании этот комплекс удаляет метан, оставляя бензиновый комплекс:

Ta (η5-C5Мне5) (C6ЧАС5)Мне3 → Ta (η5-C5Мне5) (C6ЧАС4)Мне2 + CH4

Второй пример бензинового комплекса - Ni (η2-C6ЧАС4) (dcpe) (dcpe = Cy2PCH2CH2PCy2). Его получают дегалогенированием бромфенильного комплекса NiCl (C6ЧАС4Бр-2) (дцпэ) с амальгама натрия. Его координационная геометрия близка к тригональной планарной.

Реактивность

Бензиновые комплексы реагируют с различными электрофилами, в результате чего образуется одна связь M-C.[5] При использовании трифторуксусной кислоты бензол теряется с образованием трифторацетата Ni (O2CF3)2(DCPE).[5]

Структурные тенденции

Несколько бензиновых комплексов были исследованы Рентгеновская кристаллография.

Рекомендации

  1. ^ Джон Ф. Хартвиг, Ричард А. Андерсен, Роберт Г. Бергман (1989). «Синтез высокореактивного (бензин) рутениевого комплекса. Реакции активации углерод-углерод, углерод-водород, азот-водород и кислород-водород». Варенье. Chem. Soc. 111: 2717–2719. Дои:10.1021 / ja00189a058.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  2. ^ а б c Buchwald, S.L .; Нильсен, Р. Б. «Металлические комплексы группы 4 бензинов, циклоалкинов, ациклических алкинов и алкенов» Chem. Rev.1988, том 88, 1047-1058
  3. ^ а б Buchwald, S.L .; Уотсон, Б. Т. Триметилфосфиновый аддукт цирконоцен-бензинового комплекса: синтез, реакции и структура рентгеновского кристалла. Варенье. Chem. Soc. 1986, 108, 7411-7413
  4. ^ McLain, S.J .; Schrock, R. R .; Sharp, P. R .; Черчилль, М. Р .; Янгс, У. Дж. Синтез мономерных ниобий- и тантал-бензиновых комплексов и молекулярная структура Ta (η5-C5Мне5) (C6ЧАС4)Мне2"J. Am. Chem. Soc. 1979, том 101, 263-265. Дои:10.1021 / ja00495a067
  5. ^ а б c d Bennett, M.A .; Hambley, T. W .; Робертс, Н.К .; Робертсон, Г. Б. (1985). «Синтез и монокристаллическое рентгеновское исследование моноядерной η2-Бензин (дегидробензол) никель (0) Комплекс Ni (η2-C6H4) ((C6H11) 2PCH2CH2P (C6H11) 2). Реакции внедрения с простыми молекулами и рентгеновская кристаллическая структура никелайданового комплекса Ni (CH2CH2C6H4-o) ((C6H11) 2PCH2CH2P (C6H11) 2)"". Металлоорганические соединения. 4: 1992–2000. Дои:10.1021 / om00130a012.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)