Ацетат марганца (III) - Manganese(III) acetate

Триацетат марганца
Mn3O (OAc) 6.png
Дигидрат ацетата марганца (III) CAS 19513-05-4.jpg
Имена
Название ИЮПАК
Триацетат марганца
Другие имена
Дигидрат триацетата марганца; Дигидрат ацетата марганца (III), ацетат марганца
Идентификаторы
  • 19513-05-4 (дигидрат) проверитьY[режущий инструмент]
  • 26935-72-8 (HMn3O (OAc)8 полимер) проверитьY
  • 993-02-2 (безводный) проверитьY
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.012.365 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
C6ЧАС9MnO6• 2H2О
Молярная масса268,13 г / моль (дигидрат)
ВнешностьКоричневый порошок
Плотность1,049 г см−3, жидкость; 1,266 г см−3, твердый
Опасности
R-фразы (устарело)R36 / 37/38, R62, R63
S-фразы (устарело)S26, S37 / 39
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Ацетат марганца (III) описывает семейство материалов с приближенной формулой Mn (O2CCH3)3. Эти материалы представляют собой коричневые твердые вещества, растворимые в уксусной кислоте и воде. Они используются в органический синтез в качестве окислители.[1]

Структура

Хотя истинный ацетат марганца (III) неизвестен, соли основной ацетат марганца (III) хорошо охарактеризованы. Базовый ацетат марганца имеет структуру, напоминающую структуру основной ацетат хрома и основной ацетат железа. Формула [Mn3О (О2CCH3)6Lп] X, где L - лиганд, а X - анион. В координационный полимер [Mn3О (О2CCH3)6] O2CCH3.HO2CCH3 кристаллизовался.[2]

Подготовка

Обычно он используется в виде дигидрата, хотя в некоторых случаях также используется безводная форма. Дигидрат получают путем объединения перманганат калия и ацетат марганца (II) в уксусная кислота.[3] Добавление уксусный ангидрид в реакцию образует безводную форму.[1][2] Его также синтезируют электрохимическим методом, исходя из Mn (OAc).2.[4]

Использование в органическом синтезе

Триацетат марганца был использован в качестве одноэлектронного окислитель. Он может окислять алкены путем добавления уксусной кислоты с образованием лактоны.[3]

Марганец ацетат лактон generic.png

Считается, что этот процесс протекает через образование • CH2CO2ЧАС радикальный промежуточное соединение, которое затем вступает в реакцию с алкеном с последующими дополнительными стадиями окисления и, наконец, замыканием кольца.[1] Когда алкен не является симметричным, основной продукт зависит от природы алкена и согласуется с начальным образованием более стабильного радикала (среди двух атомов углерода алкена) с последующим замыканием кольца на более стабильную конформацию промежуточного соединения. .[5]

Когда реагировал с Enones, углерод на другой стороне карбонила реагирует, а не алкеновая часть, что приводит к α'-ацетокси enones.[6] В этом процессе углерод рядом с карбонилом окисляется марганцем с последующим переносом на него ацетата от марганца.[7]Он может аналогичным образом окислять β-кетоэфиры у α-углерода, и это промежуточное соединение может реагировать с различными другими структурами, включая галогениды и алкены (см.: реакции сочетания, опосредованные марганцем ). Одним из расширений этой идеи является циклизация кетоэфирной части молекулы алкеном в другом месте той же структуры.[8]


Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c Снайдер, Барри Б. (2001). «Ацетат марганца (III)». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Вайли. Дои:10.1002 / 047084289X.rm018. ISBN  0471936235.
  2. ^ а б Hessel, L.W .; Ромерс, К. (1969). «Кристаллическая структура» безводного ацетата марганца."". Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas. 88 (5): 545–552. Дои:10.1002 / recl.19690880505.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  3. ^ а б Э. И. Хейба, Р. М. Дессау, А. Л. Уильямс, П. Г. Родевальд (1983). «Замещенные γ-бутиролактоны из карбоновых кислот и олефинов: γ- (н-октил) -γ-бутиролактон». Орг. Синтезатор. 61: 22. Дои:10.15227 / orgsyn.061.0022.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  4. ^ Йылмаз, М .; Йылмаз, Э. В. Б .; Пекель, А. Т. (2011). «Радикальная циклизация фторированных 1,3-дикарбонильных соединений диенами с использованием ацетата марганца (III) и синтез фторацилированных 4,5-дигидрофуранов». Helv. Чим. Acta. 94 (11): 2027–2038. Дои:10.1002 / hlca.201100105.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  5. ^ Fristad, W. E .; Петерсон, Дж. Р. (1985). «Опосредованное марганцем (III) γ-лактонное аннулирование». J. Org. Chem. 50 (1): 10–18. Дои:10.1021 / jo00201a003.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  6. ^ Dunlap, Norma K .; Sabol, Mark R .; Ватт, Дэвид С. (1984). «Окисление енонов до α'-ацетоксиенонов с использованием триацетата марганца». Буквы Тетраэдра. 25: 5839–5842. Дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 81699-3.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  7. ^ Уильямс, Г. Дж .; Хантер, Н. Р. (1976). «Ситуселективное α'-ацетоксилирование некоторых α, β-енонов окислением ацетата марганца». Может. J. Chem. 54 (24): 3830–3832. Дои:10.1139 / v76-550.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  8. ^ Snider, B.B .; Patricia, J. J .; Кейтс, С. А. (1988). «Механизм окисления β-кетоэфиров на основе марганца (III)». J. Org. Chem. 53 (10): 2137–2141. Дои:10.1021 / jo00245a001.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)