Винилхлорид - Vinyl chloride

Винилхлорид
Структурная формула винилхлорида
Модель заполнения пространства
Имена
Название ИЮПАК
Хлорэтен
Другие имена
Мономер винилхлорида
VCM
Хлорэтилен
Хладагент-1140
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.000.756 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
UNII
Характеристики
C2ЧАС3Cl
Молярная масса62.50 г · моль−1
ВнешностьБесцветный газ
Запахприятный[1]
Плотность0,911 г / мл
Температура плавления -153,8 ° С (-244,8 ° F, 119,3 К)
Точка кипения -13,4 ° С (7,9 ° F, 259,8 К)
2,7 г / л (0,0432 моль / л)
Давление газа2580 мм. ртути 20 ° C (68 ° F)
-35.9·10−6 см3/ моль
Термохимия
0,8592 Дж / К / г (газ)
0,9504 Дж / К / г (твердый)
-94,12 кДж / моль (твердый)
Опасности
Чрезвычайно легковоспламеняющийся F + Токсичный Т
R-фразы (устарело)R12, R45
S-фразы (устарело)S45, S53
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания -61 ° С (-78 ° F, 212 К)
Пределы взрываемости3.6–33%[1]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 1 ppm C 5 ppm [15 минут][1]
REL (Рекомендуемые)
Ca[1]
IDLH (Непосредственная опасность)
Ca [N.D.][1]
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Винилхлорид является хлорорганические соединения с формулой H2C = CHCl, который также называют мономер винилхлорида (VCM) или же хлорэтен. Это бесцветное соединение является важным промышленным химическим веществом, которое в основном используется для производства полимер поливинил хлорид (ПВХ). Ежегодно производится около 13 миллиардов килограммов. VCM входит в двадцатку крупнейших нефтехимия (нефть -производные химические вещества) в мировом производстве.[2] Соединенные Штаты в настоящее время остаются крупнейшим регионом по производству ВХМ из-за их низкой себестоимости производства хлора и этиленового сырья. Китай также является крупным производителем и одним из крупнейших потребителей VCM.[3] Винилхлорид - это газ со сладким запахом. Он очень токсичен, легко воспламеняется и канцерогенный. Он может образовываться в окружающей среде, когда почвенные организмы расщепляют хлорированные растворители. Винилхлорид, выделяемый промышленными предприятиями или образующийся при разложении других хлорированных химикатов, может попадать в воздух и питьевую воду. Винилхлорид - распространенный загрязнитель, обнаруживаемый вблизи свалок.[4] В прошлом VCM использовался в качестве хладагента.[5]

Использует

Винилхлорид - это промежуточный химический продукт, а не конечный продукт. Из-за того, что винилхлорид опасен для здоровья человека, нет конечных продуктов, в которых винилхлорид используется мономер форма. Поливинилхлорид (ПВХ) очень стабилен, пригоден для хранения и далеко не так токсичен, как мономер винилхлорида (VCM).

Жидкий винилхлорид подается в реакторы полимеризации, где он превращается из мономерного VCM в полимерный PVC. Конечным продуктом процесса полимеризации является ПВХ в форме хлопьев или гранул. ПВХ в виде хлопьев или гранул продается компаниям, которые нагревают и формуют ПВХ в конечные продукты, такие как трубы и бутылки из ПВХ. Ежегодно на мировом рынке продается несколько миллионов тонн ПВХ.

До 1974 года винилхлорид использовался в аэрозольный баллончик.[6] Винилхлорид недолго использовался в качестве ингаляционный анестетик, аналогично этилхлорид, хотя его токсичность заставила отказаться от этой практики.

Меньшие количества винилхлорида используются в мебели и автомобильной обивке, покрытиях стен, посуде и автомобильных деталях. Винилхлорид также использовался в прошлом в качестве хладагента.[7]

Производство

Винилхлорид впервые был произведен в 1835 г. Юстус фон Либих и его ученик Анри Виктор Рено. Они получили это путем лечения 1,2-дихлорэтан с решением гидроксид калия в этиловый спирт.[8]

В 1912 году Фриц Клатте, немецкий химик, работавший в Griesheim-Elektron, запатентовал средство для производства винилхлорида из ацетилен и хлористый водород с помощью хлорид ртути как катализатор. Хотя этот метод широко использовался в 1930-х и 1940-х годах на Западе, с тех пор он был заменен более экономичными процессами на основе этилена в Соединенных Штатах и ​​Европе. Это остается основным методом производства в Китае. Чтобы заменить хлорид ртути в промышленном применении золото[9] и платина[10] Катализаторы на основе недавно были предложены в качестве жизнеспособных альтернатив, обеспечивающих экономическую жизнеспособность за счет чрезвычайно низкой загрузки металла (наноструктурирование до уровня одного атома).

Винилхлорид производится в значительных масштабах - в 2000 году было произведено около 31,1 миллиона тонн.[11] Используются два метода: гидрохлорирование ацетилена и дегидрохлорирование этилендихлорида (1,2-дихлорэтан ). Были предприняты многочисленные попытки превратить этан непосредственно в винилхлорид.[2]

Винилхлорид также может быть получен в качестве побочного продукта при синтезе хлорфторуглеродов, когда насыщенные хлорфторуглероды каталитически дехлорированы этиленом. Этан сульфохлорирование был предложен в качестве способа производства винилхлорида с использованием серы вместо кислорода.[2]

Термическое разложение дихлорэтана

1,2-дихлорэтан, ClCH2CH2Cl (также известный как этилендихлорид, EDC) может быть получен галогенирование из этан или же этилен, недорогие исходные материалы. При нагревании EDC в газовой фазе до 500 ° C при 15–30 атм (от 1,5 до 3МПа ) давление, это разлагается для производства винилхлорида и безводной HCl. Этот метод производства дешевле, чем получение EDC из ацетилена, поэтому он стал основным способом получения винилхлорида с конца 1950-х годов.

ClCH2CH2Cl → CH2= CHCl + HCl

Реакция термического крекинга является сильно эндотермической и обычно проводится в огневом нагревателе. Несмотря на то, что время пребывания и температура тщательно контролируются, при этом образуются значительные количества побочных продуктов хлорированных углеводородов. На практике выход преобразования EDC относительно невелик (от 50 до 60 процентов). Выходящий из печи поток немедленно гасят холодным EDC, чтобы остановить нежелательные побочные реакции. Полученная парожидкостная смесь затем поступает в систему очистки. В некоторых процессах используется система абсорбера-отпарной колонны для отделения HCl от хлорированных углеводородов, в то время как в других процессах используется охлаждение. непрерывная перегонка система.

Продукция из ацетилена

Ацетилен реагирует с безводным хлористый водород газ над катализатором хлорида ртути с образованием винилхлорида:

C2ЧАС2 + HCl → CH2= CHCl

Реакция экзотермическая и очень селективная. Чистота продукта и выход обычно очень высокие.

Этот промышленный способ получения винилхлорида был распространен до того, как этилен получил широкое распространение. Когда производители винилхлорида перешли на использование термического крекинга EDC, описанного выше, некоторые из них использовали побочный продукт HCl в сочетании с установкой на основе совместного соединения ацетилена. Опасности, связанные с хранением и транспортировкой ацетилена, означали, что предприятие по производству винилхлорида должно быть расположено очень близко к предприятию по производству ацетилена. Китай до сих пор использует этот метод для производства винилхлорида из-за больших запасов угля, из которого производится ацетилен.[3]

Производство этана

Этан легко доступен, особенно на побережье залива США. Этилен получают из этана путем крекинга этана, а затем этилен используют для производства винилхлорида. Следовательно, для экономии затрат на обработку при производстве этилена были предприняты многочисленные попытки превратить этан непосредственно в винилхлорид. Прямая подача этана на заводы по производству винилхлорида может, таким образом, значительно снизить затраты на сырье и сделать заводы менее зависимыми от мощности крекинг-установки. Превращение этана в винилхлорид можно осуществлять различными способами:[12]

Высокотемпературное хлорирование:

C2ЧАС6 + 2 кл2 → С2ЧАС3Cl + 3 HCl

Высокотемпературное оксихлорирование:

C2ЧАС6 + HCl + O2 → С2ЧАС3Cl + 2 H2О

Высокотемпературное окислительное хлорирование:

2 С2ЧАС6 + ​3⁄2 О2 + Cl2 → 2 С2ЧАС3Cl + 3 H2О

Основным недостатком использования этана являются принудительные условия, необходимые для его использования, что можно объяснить отсутствием у него молекулярной функциональности. В отличие от этилена, который легко присоединяется к хлору, этан сначала должен быть функционализирован реакциями замещения, что дает начало множеству последовательных и боковых цепных реакций. Следовательно, реакцию необходимо контролировать кинетически, чтобы получить максимальный выход винилхлорида. Выход винилхлорида в среднем 20–50% за проход. Этилен, этилхлорид и 1,2-дихлорэтан получаются в качестве основных побочных продуктов. Однако со специальными катализаторами и при оптимальных условиях конверсия этана в реакциях оксихлорирования превышала 96%. Образующийся этилен можно либо рециркулировать, либо оксихлорировать и крекировать обычным способом. Многие такие процессы на основе этана были разработаны и разрабатываются.

Хранение и транспортировка

Винилхлорид хранится в жидком виде. В настоящее время принятый верхний предел безопасности как опасности для здоровья составляет 500 ppm. Часто контейнеры для хранения продукта винилхлорида представляют собой сферы большой емкости. Сферы имеют внутреннюю и внешнюю сферы. Несколько дюймов пустого пространства отделяют внутреннюю сферу от внешней. Эта пустота между сферами продувается инертным газом, например азотом. Когда продувочный азотный газ выходит из пустого пространства, он проходит через анализатор, предназначенный для обнаружения утечки винилхлорида из внутренней сферы. Если винилхлорид начинает вытекать из внутренней сферы или если за пределами сферы обнаруживается пожар, то содержимое сферы автоматически сбрасывается в аварийный подземный контейнер для хранения. Контейнеры, используемые для работы с винилхлоридом при температуре окружающей среды, всегда находятся под давлением. Ингибированный винилхлорид можно хранить при нормальных атмосферных условиях в подходящем сосуде под давлением. Неингибированный винилхлорид можно хранить либо в холодильнике, либо при нормальной температуре воздуха в отсутствие воздуха или солнечного света, но только в течение нескольких дней. Если на более длительные периоды, следует регулярно проверять наличие полимеров.[13]

Транспортировка VCM представляет те же риски, что и транспортировка других горючих газов, таких как пропан, бутан (LPG) или природный газ (для которых применяются те же правила безопасности). Оборудование, используемое для транспортировки VCM, специально разработано для защиты от ударов и коррозии.[14]

Опасность пожара и взрыва

В США., OSHA перечисляет винилхлорид как легковоспламеняющуюся жидкость класса IA ​​с Национальная ассоциация противопожарной защиты Рейтинг воспламеняемости 4. Из-за низкой температуры кипения жидкий ВХМ подвергается мгновенное испарение (то есть автоохлаждением) после его выпуска до атмосферного давления. Испарившаяся часть образует плотное облако (более чем в два раза тяжелее окружающего воздуха). Риск последующего взрыва или возгорания значительный. Согласно OSHA, температура вспышки винилхлорида составляет -78 ° C (-108,4 ° F).[15] Пределы воспламенения в воздухе составляют: нижний 3,6 объемных% и верхний 33,0 объемных%. Пределы взрываемости: нижний 4,0%, верхний 22,05 по объему в воздухе. Огонь может выделять токсичный хлористый водород (HCl) и монооксид углерода (CO).[16] VCM может быстро полимеризоваться из-за нагрева и под воздействием воздуха, света и контакта с катализатором, сильными окислителями и металлами, такими как медь и алюминий, с опасностью пожара или взрыва. Как газ, смешанный с воздухом, VCM представляет опасность пожара и взрыва. При стоянии ВХМ может образовывать перекиси, которые затем могут взорваться. VCM вступает в реакцию с железом и сталью в присутствии влаги.[5][17] Винилхлорид - это газ при нормальной температуре и давлении окружающей среды.

Легковоспламеняющийся, выделяющий хлористый водород.

Влияние на здоровье

Винилхлорид находит свое основное применение при производстве ПВХ. Он летучий, поэтому первичное воздействие происходит через вдыхание, а не через пищу или воду, при этом профессиональные риски наиболее высоки. До 1974 года рабочие обычно подвергались воздействию винилхлорида 1000 ppm, вызывая «болезнь винилхлорида», такую ​​как акроостеолиз и Феномен Рейно. Симптомы воздействия винилхлорида классифицируются по уровням ppm в окружающем воздухе с 4000 промилле имеющий пороговый эффект.[18] Выраженность симптомов варьируется от острых (1000-8000 частей на миллион), включая головокружение, тошноту, нарушения зрения, головную боль и т. Д. атаксия, к хроническим (более 12000 промилле), включая наркотическое действие, сердечные аритмии, и фатальная дыхательная недостаточность.[19] РАДС (Синдром реактивной дисфункции дыхательных путей) может быть вызван острым воздействием винилхлорида.[20]

Винилхлорид - это мутаген, имеющий кластогенный эффекты, которые влияют на хромосомную структуру лимфоцитов.[19][21] Винилхлорид - канцероген для человека группы 1, представляющий повышенный риск развития редких ангиосарком, опухолей головного мозга и легких и злокачественных новообразований. гематопоэтический лимфатические опухоли.[22] Хроническое воздействие приводит к распространенным формам дыхательной недостаточности (эмфизема, легочный фиброз ) и направленная гепатотоксичность (гепатомегалия, фиброз печени ). Продолжительное воздействие может вызвать угнетение ЦНС, включая эйфорию и дезориентацию. Снижение мужского либидо, самопроизвольный аборт и врожденные дефекты являются известными серьезными репродуктивными дефектами, связанными с винилхлоридом.

Винилхлорид может иметь острые кожные и окуляр последствия. Последствиями воздействия на кожу являются утолщение кожи, отек, снижение эластичности, местные обморожения, образование пузырей и раздражение.[19] Полная потеря эластичности кожи выражается в феномене Рейно.[21]

OSHA США ограничивает воздействие винилхлорида на рабочих не более чем 1 ppm в течение восьми часов или 5 ppm в течение 15 минут. EPA и FDA США ограничивают содержание винилхлорида в питьевой воде до 0,002 ppm. Еда (проглатывание) - тривиальный источник воздействия.

Печеночная токсичность

В гепатотоксичность винилхлорида существует уже давно, с 1930-х годов, когда промышленность ПВХ только зарождалась. В самом первом исследовании опасностей винилхлорида, опубликованном Патти в 1930 году, было обнаружено, что воздействие на подопытных животных всего лишь однократной кратковременной высокой дозой винилхлорида вызывает повреждение печени.[23] В 1949 году в одном из российских изданий обсуждались данные о том, что винилхлорид вызывает повреждение печени у рабочих.[24] В 1954 г. компания B.F. Goodrich Chemical заявила, что винилхлорид вызывает повреждение печени при кратковременном воздействии. О его долгосрочных эффектах почти ничего не было известно. Они также рекомендовали долгосрочные токсикологические исследования на животных. В исследовании отмечалось, что если химическое вещество действительно оправдывает стоимость тестирования и известно о его вредном воздействии на рабочих и население, то производство этого химического вещества не допускается.[25] В 1963 году исследование, частично оплаченное Allied Chemical, обнаружило повреждение печени у подопытных животных при воздействии ниже 500 частей на миллион (ppm).[26] Также в 1963 году румынский исследователь опубликовал данные о заболеваниях печени у рабочих хлористого винила.[27] В 1968 году Мутчлер и Крамер, два исследователя Dow, сообщили о своем открытии, что воздействие всего лишь 300 ppm вызывает повреждение печени у рабочих, работающих с хлористым винилом, тем самым подтверждая более ранние данные о животных у людей.[28] В презентации 1969 года, проведенной в Японии, П.Л. Виола, европейский исследователь, работающий в европейской индустрии винилхлорида, указал, что «каждый мономер, используемый при производстве ВК, опасен ... в костях и печени были обнаружены различные изменения. В частности, многое другое. Следует обратить внимание на изменения в печени. Результаты у крыс при концентрации от 4 до 10 ppm показаны на рисунках ». В свете обнаружения повреждения печени у крыс при воздействии всего 4–10 ppm винилхлорида, Виола добавил, что он «хотел бы, чтобы на заводах-производителях полимеризации винилхлорида были приняты некоторые меры предосторожности, такие как снижение порогового предельного значения. мономера… "[29]

Раковые опухоли

В 1970 году Виола сообщил, что у подопытных животных, подвергшихся воздействию 30 000 промилле винилхлорида, развиваются раковые опухоли. Виола начал свои исследования, пытаясь найти причину повреждений печени и костей, обнаруженных у рабочих, работающих с хлористым винилом. Открытия Виолы в 1970 году стали «красным флагом» для Б.Ф. Гудрич и промышленность.[30] В 1972 году Мальтони, другой итальянский исследователь европейской индустрии винилхлорида, обнаружил опухоли печени (включая ангиосаркому) при воздействии винилхлорида на уровне 250 частей на миллион в течение четырех часов в день.[31]

В конце 1960-х рак, о котором предупреждали все эти исследования, наконец, проявился у рабочих. Джон Крич из Б.Ф. Гудрич обнаруженный ангиосаркома (очень редкий вид рака) в печени рабочего на заводе B.F. Goodrich в Луисвилле, Кентукки. Затем, наконец, 23 января 1974 г. Б.Ф. Гудрич проинформировал правительство и выпустил пресс-релиз, в котором говорилось, что оно «расследует, была ли смерть от рака трех сотрудников на производстве поливинилхлорида на заводе в Луисвилле, штат Кентукки, связана с профессиональными причинами».

В 1997 году США Центры по контролю и профилактике заболеваний (CDC) пришли к выводу, что разработка и принятие производством ПВХ процесса полимеризации с замкнутым циклом в конце 1970-х годов «почти полностью устранили воздействие на рабочих» и что «новые случаи ангиосаркомы печени у рабочих, занимающихся полимеризацией винилхлорида, практически исключены».[32]

В Хьюстон Хроникл в 1998 году утверждал, что виниловая промышленность манипулировала исследованиями винилхлорида, чтобы избежать ответственности за воздействие на рабочих, и скрывала обширные и серьезные разливы химических веществ в местных сообществах.[33]

Загрязнение окружающей среды

Согласно Агентство по охране окружающей среды США (EPA), «выбросы винилхлорида из поливинилхлорида (ПВХ), этилендихлорид (EDC) и растения с мономером винилхлорида (VCM) вызывают или способствуют загрязнению воздуха, что, как можно разумно ожидать, приведет к увеличению смертности или увеличению серьезных необратимых или обратимых заболеваний. Винилхлорид - известный канцероген для человека, вызывающий редко встречающийся рак печени ».[34] В обновленном в 2001 г. токсикологическом профиле и сводной оценке состояния здоровья для VCM EPA в базе данных интегрированной системы информации о рисках (IRIS) снижается предыдущая оценка факторов риска EPA в 20 раз и делается вывод, что «из-за непротиворечивых доказательств рака печени во всех исследованиях». .и более слабая связь с другими участками, делается вывод, что печень является наиболее чувствительным участком, и защита от рака печени будет защищать от возможной индукции рака в других тканях ».[35]

Дополнительные ссылки

  • Международная программа химической безопасности (IPCS) (1997). '"Винилхлорид. Информационная монография о ядах. PIM 558. ВОЗ. Женева.
  • Национальная информационная служба по ядам (NPIS) (2004 г.). "Винилхлорид." TOXBASE®.
  • Всемирная организация здравоохранения (ВОЗ) (2000 г.). «Руководство по качеству воздуха для Европы». Региональные публикации ВОЗ, Европейская серия, № 91. 2-е издание. Европейское региональное бюро ВОЗ. Копенгаген.
  • Хэтэуэй Дж. Дж. и Проктор Н.Х. (2004). Химические опасности на рабочем месте. 5-е издание. John Wiley & Sons, Нью-Джерси.
  • Информационная система оценки рисков (РАИС) (1993). «Сводка токсичности винилхлорида». Группа оценки химической опасности и коммуникации, Секция анализа биомедицинской и экологической информации, Отдел исследований в области здравоохранения и безопасности.

Микробная ремедиация

Виды бактерий Nitrosomonas europaea может разлагать различные галогенированные соединения, включая трихлорэтилен, и винилхлорид.[36]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c d е Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0658". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  2. ^ а б c Дреер, Эберхард-Людвиг; Торкельсон, Теодор Р .; Бойтель, Клаус К. (2011). «Хлорэтаны и хлорэтилены». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.o06_o01.
  3. ^ а б «Мономер винилхлорида (VCM) - Справочник по химической экономике (CEH) - IHS Markit»). www.ihs.com. Получено 5 апреля 2018.
  4. ^ "http://www.dhs.wisconsin.gov/eh/chemfs/fs/vc.htm "
  5. ^ а б "http://www.npi.gov.au/resource/vinyl-chloride-monomer-vcm "
  6. ^ Марковиц, Джеральд; Рознер, Дэвид (2013). Обман и отрицание: смертельная политика промышленного загрязнения. Беркли, Калифорния Press: Калифорнийский университет Press. п. 185 - через Questia.
  7. ^ МЕРТВАЯ ССЫЛКА
  8. ^ Реньо, HV (1835). "Sur la Composition de la Liqueur des Hollandais et sur une nouvelle Substance éthérée". Annales de Chimie et de Physique. Гей-Люссак и Араго. 5858: 301–320.
  9. ^ Мальта, Г., Кондрат, С.А., Фрикли, С.Дж., Дэвис, С.Дж., Лу, Л., Доусон, С., Тетфорд, А., Гибсон, Э., Морган, Д.Д., Джонс, В., Wells, PP., Johnston, P. Catlow, CRA., Kiely, CJ., Hutchings, GJ. Наука (2017). 355, 6332, 1399-1403, DOI: 10.1126 / science.aal3439
  10. ^ Kaiser, S.K., Fako, E., Manzocchi, G. et al. Наноструктурирование открывает высокую эффективность одноатомных платиновых катализаторов для получения стабильного винилхлорида. Нат Катал (2020). https://doi.org/10.1038/s41929-020-0431-3
  11. ^ Клаус Вайссермель, Ханс-Юрген Арпе по специальности «Промышленная органическая химия»
  12. ^ Энциклопедия промышленной химии Ульмана (Wiley, 2007) (ISBN  3527316027) (O) (28029s) _ChGe_-Хлорированные углеводороды
  13. ^ "http://aseh.net/resources/restored/resources/teaching-units/teaching-unit-better-living-through-chemistry/historical-sources/lesson-1/MCA-Vinal%20Chloride%20Safety%20Sheet-1954. pdf "
  14. ^ "http://www.pvc.org/en/p/vinyl-chloride-monomer-vcm "
  15. ^ http://aseh.net/resources/restored/resources/teaching-units/teaching-unit-better-living-through-chemistry/historical-sources/lesson-1/MCA-Vinal%20Chloride%20Safety%20Sheet-1954. pdf
  16. ^ "Руководство по безопасности и гигиене труда для винилхлорида" 1988 г. "
  17. ^ «Винилхлорид: последствия для здоровья, управление инцидентами и токсикология - GOV.UK». www.gov.uk. Получено 5 апреля 2018.
  18. ^ Харрисон, Генриетта (2008). Версия отчета HPA 1. CHAP DHQ
  19. ^ а б c Международная программа химической безопасности (IPCS) (1999). Винилхлорид. Критерии гигиены окружающей среды 215. ВОЗ. Женева.
  20. ^ Министерство окружающей среды, продовольствия и сельских районов Великобритании (DEFRA) и Агентство по окружающей среде (EA) (2004). «Загрязняющие вещества в почве: сопоставление токсикологических данных и значений поступления для человека. Винилхлорид».
  21. ^ а б Агентство регистрации токсичных веществ и заболеваний (ATSDR) (2006 г.). «Токсикологический профиль винилхлорида». Министерство здравоохранения и социальных служб США. Атланта, США.
  22. ^ Международное агентство по изучению рака (IARC). «Сополимеры винилхлорида, поливинилхлорида и винилхлорида и винилацетата». Том 19, 1979. МАИР. "Винилхлорид." Приложение 7, 1987 г. Лион.
  23. ^ Пэтти, Ф.А. и др. «Острая реакция морских свинок на пары некоторых коммерческих органических соединений». Отчеты об общественном здравоохранении. Том 45, номер 24. 22 августа 1930 г.
  24. ^ Трибух, С.Л. и др. «Условия труда и меры по их улучшению при производстве и использовании винилхлоридных пластмасс» (1949 г.)
  25. ^ Wilson, Rex H et al. «Токсикология пластмасс и каучуков - пластомеров и мономеров». Перепечатано из Промышленной медицины и хирургии. 23:11, 479–786. Ноябрь 1954 г.
  26. ^ Lester, D. et al. «Эффекты однократного и многократного воздействия винилхлорида на человека и крыс» Лаборатория прикладной биодинамики Йельского университета и кафедра патологии. Медицинский факультет Йельского университета, Нью-Хейвен, Коннектикут.
  27. ^ Suciu, I et al. Клиника профессиональных заболеваний «Клиника при отравлении винилхлоридом». Клуж, румыния.
  28. ^ Крамер, Г.К., Доктор медицины "Корреляция клинических и экологических измерений для рабочих, подвергшихся воздействию винилхлорида". Компания Dow Chemical. Мидленд Мичиган.
  29. ^ Виола, П. «Патология винилхлорида» Международный конгресс по гигиене труда. Япония. 1969 г.
  30. ^ Виола, П. Л. «Канцерогенный эффект винилхлорида», представленный на Десятом Международном онкологическом конгрессе. Хьюстон, Техас. 22–29 мая 1970 г.
  31. ^ Мальтони К. «Обнаружение и профилактика рака» (1972), представленный на Втором международном симпозиуме по обнаружению и профилактике рака. Болонья, 9–12 апреля 1973 г.
  32. ^ Эпидемиологические заметки и отчеты об ангиосаркоме печени у рабочих, работающих с поливинилхлоридом - Кентукки. Центры по контролю и профилактике заболеваний. 1997 г.
  33. ^ Джим Моррис, «Со строжайшим доверием. Секреты химической промышленности», Хьюстон Хроникл. Часть первая: «Токсическая тайна», 28 июня 1998 г., стр. 1А, 24А – 27А; Часть вторая: «Преступность высокого уровня», 29 июня 1998 г., стр. 1А, 8А, 9А; и Часть третья: «Bane on the Bayou», 26 июля 1998 г., стр. 1А, 16А.
  34. ^ Национальные стандарты выбросов опасных загрязнителей воздуха (NESHAP) для винилхлорида, подраздел F, контрольный номер OMB 2060-0071, номер ICR EPA 0186.09 (Федеральный реестр: 25 сентября 2001 г. (том 66, номер 186) )
  35. ^ Токсикологический обзор винилхлорида EPA в поддержку информации о IRIS. Май 2000 г.
  36. ^ «Домашняя - Nitrosomonas europaea». genome.jgi-psf.org. Архивировано из оригинал 3 июля 2009 г.. Получено 5 апреля 2018.

дальнейшее чтение

внешняя ссылка