Метилтиоиронтрикарбонил димер - Methylthioirontricarbonyl dimer

Метилтиоиронтрикарбонил димер

Имена
Другие имена Methanethiolatoirontricarbonyl димер
Идентификаторы
Количество CAS	14878-96-7
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение
ECHA InfoCard	100.035.396
Номер ЕС	238-952-6
PubChem CID	6398988
ИнЧИ InChI = 1S / 6CO.2CH4S.2Fe / c8 * 1-2 ;; / h ;;;;;; 2 * 2H, 1H3 ;; / p-2 Ключ: SPTHAIYODQFJDT-UHFFFAOYSA-L
Улыбки O = C = [Fe] (= C = O) (= C = O) 12S (C) [Fe] 1 (= C = O) (= C = O) (= C = O) S2C
Характеристики
Химическая формула	C8ЧАС6Fe2О6S2
Молярная масса	373,94 г / моль
Внешность	красные кристаллы
Температура плавления	65 ° C (149 ° F, 338 K) (изомер A), 102 ° C (изомер B)
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Метилтиоиронтрикарбонил димер, также известный как димер метантиолатоиронтрикарбонила, представляет собой металлоорганическое соединение с формулой Fe₂(SCH₃)₂(CO)₆. Это красное летучее твердое вещество, которое классифицируется как комплекс тиолата переходного металла. Он существует в виде устойчивых к воздуху красных кристаллов с двумя изомеры, где метильные группы либо анти (изомер A) или син (изомер B) друг относительно друга.^[1]

Синтез

Впервые синтезирован 1940 г.^[2] с открытием изомеров в 1962 году.^[3] Синтез предполагает лечение трижелезный додекакарбонил с диметилдисульфид:

2 Fe₃(CO)₁₂ + 3 (CH₃)₂S₂ → 3 [Fe (CO)₃SCH₃]₂ + 6 СО

Его можно очистить перекристаллизация или по сублимация. Изомеры можно разделить хроматография.

Структура

Димер метилтиоиронтрикарбонила представляет собой соединение кластера бабочек, состоящий из двух атомов железа с искаженными квадратно-пирамидальный координационная геометрия. Геометрия восьмигранный если включена связь Fe-Fe. Каждое железо имеет три концевых лиганда окиси углерода и два мостиковых метилтиолатных лиганда. Расстояние Fe-Fe составляет 2,537 Å при средней длине связи Fe-S 2,259 Å. Средний валентный угол Fe-S-Fe относительно невелик и составляет 68,33 °. Возможны три изомера, но видны только диэкваториальный и аксиально-экваториальный изомеры. Диаксиальный изомер не рекомендуется из-за стерическое препятствие.^[4][5] Структурно родственное соединение [Fe (CO)₃S]₂ идеализировал C_2v симметрия.

Рекомендации

1. Кинг, Р. Б. "Металлоорганический синтез, Том 1: Соединения переходных металлов" (1965) Academic Press. ISBN  0124080502
2. Hieber, W., Scharfenberg, C. "Einwirkung organischer Schwefelverbindungn auf die Carbonyle des Eisens" Chem. Бер. 1949, т. 73, 1012. Дои:10.1002 / cber.19400730914
3. Р. Б. Кинг (1962). "Сероорганические производные карбонилов металлов. I. Выделение двух изомерных продуктов в реакции додекакарбонила трижелеза с диметилдисульфидом". Варенье. Chem. Soc. 84: 2460. Дои:10.1021 / ja00871a045.
4. Даль, Л. Ф., Вэй, К. Х. (1963). «Структура и характер связывания [C₂ЧАС₅SFe (CO)₃]₂". Неорг. Chem. 2: 328. Дои:10.1021 / ic50006a022.
5. М. К. Ортега-Альфаро, Н. Эрнандес, И. Черна, Х. Г. Лопес-Кортес, Э. Гомес, Р. А. Тоскано, К. Альварес-Толедано (2004). «Новые двухъядерные комплексы железа (0) из α, β-ненасыщенных кетонов, β-позиционированных с сульфидными и сульфоксидными группами». J. Organomet. Chem. 689: 885–893. Дои:10.1016 / j.jorganchem.2003.12.015.