Дигидроксид хлорида дигидрохлорида - Dicopper chloride trihydroxide

Дигидроксид хлорида дигидрохлорида
Форма альфа-кристалла
Имена
Название ИЮПАК
Дигидроксид хлорида дигидрохлорида
Другие имена
Трехосновный хлорид меди (TBCC)

Nutrilock Трехосновный хлорид меди Микроэлементы TBCCIntellibond CC Гидроксихлорид меди

Медь тригидроксилхлорид
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.014.158 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 215-572-9
UNII
Характеристики
Cu2(ОЙ)3Cl
Молярная масса213.56
ВнешностьЗеленое кристаллическое твердое вещество
Плотность3,5 г / см3
Температура плавления 250 ° С; 482 ° F; 523 К
Не растворим в воде,
pH 6,9, измеренный методом EPA SW846-9045
РастворимостьНерастворим в органических растворителях
Структура
Атакамит: ромбический

Паратакамит: ромбоэдрический

Клиноатакамит: моноклинный

Боталлакит: моноклинный

Искаженный восьмигранник
Опасности
Паспорт безопасности[1]
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгоранияНегорючий
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 1 мг / м3 (как Cu)[2]
REL (Рекомендуемые)
TWA 1 мг / м3 (как Cu)[2]
IDLH (Непосредственная опасность)
TWA 100 мг / м3 (как Cu)[2]
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Дигидроксид хлорида дигидрохлорида это химическое соединение с формулой Cu2(ОЙ)3Cl. Его часто называют трехосновной хлорид меди (TBCC), тригидроксилхлорид меди или же гидроксихлорид меди. Это зеленоватый кристаллическое твердое вещество встречается в месторождения полезных ископаемых, продукты коррозии металлов, промышленные товары, предметы искусства и археологии, а также некоторые живые системы. Первоначально он производился в промышленных масштабах в виде осажденного материала, который использовался либо как химический промежуточный продукт или фунгицид. С 1994 года очищенный кристаллизованный продукт производился в количестве тысяч тонн в год и широко использовался в качестве пищевая добавка для животных.

Естественное явление

Cu2(ОЙ)3Cl входит в состав четырех природных минералов. полиморфный кристалл формы: атакамит, паратакамит, клиноатакамит, и боталлакит. Атакамит ромбический, паратакамит ромбоэдрический, а два других полиморфа - моноклинический. Атакамит и паратакамит - обычные вторичные минералы в областях медь минерализация и часто образуются как коррозия изделия из медьсодержащих металлов.[3][4][5][6][7][8][9]

Самый распространенный Cu2(ОЙ)3Полиморфом Cl является атакамит. Это окисление продукт других минералов меди, особенно в засушливых, засоленных условиях. Он был обнаружен в фумарольных отложениях, а выветривание продукт сульфиды в подводном черный курильщик депозиты. Он был назван в честь Пустыня Атакама в Чили. Цвет его варьируется от черноватого до изумрудно-зеленого. Это сахароподобное покрытие из темно-зеленых блестящих кристаллов, которое можно найти на многих бронзовых предметах из Египет и Месопотамия. Он также был обнаружен в живых системах, таких как челюсти морского мотыля. Глицера двужаберная. Стабильность атакамита подтверждается его способностью выдерживать динамические режимы в естественной геологической среде.[4][5][6][10]

Паратакамит - еще один Cu2(ОЙ)3Полиморф Cl, названный в честь пустыни Атакама в Чили. Он был обнаружен в порошкообразном продукте коррозии светло-зеленого цвета, который образуется на меди или бронза поверхность - временами в коррозионных пустулах. Его можно отличить от атакамита по ромбоэдрической форме кристаллов.[4][5][8]

Боталлакит является наименее стабильным из четырех Cu2(ОЙ)3Полиморфы Cl. Цвет бледно-голубовато-зеленый. Этот редкий минерал был впервые обнаружен и позже идентифицирован в Боталлакская шахта в Корнуолл, Англия. Это также редкий продукт коррозии на археологических находках. Например, он был идентифицирован на египетской статуе Бастет.[4][5][7]

Четвертый полиморф Cu2(ОЙ)3Семейство Cl - это клиноатакамит. Его нашли и опознали в Чукикамата, Чили в 1996 году. Он был назван в честь моноклиники морфология и отношение к атакамиту. Он тоже бледно-зеленый, но имеет моноклинные кристаллы. Клиноатакамит можно легко спутать с близким ему паратакамитом. Считается, что клиноатакамит должен заменить большинство ранее описанных случаев появления паратакамита в литературе по консервации.[4][5][9]

Структура

Атакамит ромбический, космическая группа Pnma, с двумя кристаллографически независимыми атомами Cu и гидроксильным кислородом в асимметричной единице. Оба атома Cu характерно Ян-Теллер искаженный восьмигранный (4 + 2) координационная геометрия: каждая Cu связана с четырьмя ближайшими группами OH с расстоянием Cu-OH 2,01Å; кроме того, один из атомов Cu связан с двумя атомами Cl (при 2,76 Å) с образованием [Cu (OH)4Cl2] октаэдр, а другой атом Cu связан с одним атомом Cl (при 2,75 Å) и удаленной группой OH (при 2,36 Å) с образованием [Cu (OH)5Cl] октаэдр. Два разных типа октаэдра связаны ребрами, образуя трехмерный каркас с [Cu (OH)5Cl] октаэдр, сшивающий [Cu (OH)4Cl2] слоев октаэдра, параллельных (110) (рис. 1).[4][5][6]

Рисунок 1. Координация и связь Cu в атакамите.

Боталлакит кристаллизуется моноклинно с пространственной группой P2.1/ м. Как и в атакамите, существует два разных типа координационных геометрий Cu: искаженный октаэдрический характер Яна-Теллера [Cu (OH)4Cl2] и [Cu (OH)5Cl]. Но эти октаэдры собираются по-разному. Каждый октаэдр имеет шесть общих ребер с окружающими октаэдрами, образуя двумерную структуру листового типа, параллельную (100). Соседние листы удерживаются вместе водородная связь между гидроксил кислород атомы одного листа и противоположные хлор атомы в других листах. В результате слабая связь между листами объясняет идеальный раскол (100) и типичную пластинчатую форму боталлакита (рис. 2).[4][5][7]

Рисунок 2. Координация и связывание Cu в боталлаките.

Паратакамит ромбоэдрический, пространственная группа R3. Он имеет хорошо развитую подструктуру с a ’= a / 2, c’ = c, кажущаяся пространственная группа R3м. В асимметричном звене четыре кристаллографически независимых атома Cu. Атомы Cu демонстрируют три различных типа октаэдрической координационной геометрии. Три четверти атомов Cu координированы с четырьмя близкими группами OH и двумя удаленными атомами Cl, что дает ожидаемую (4 + 2) конфигурацию [Cu (OH)4Cl2]. Три шестнадцатых атомов Cu связаны с двумя близкими OH-группами при 1,93 Å и четырьмя растянутыми группами OH при 2,20 Å с образованием аксиально сжатого (2 + 4) октаэдрического [Cu (OH)6], а оставшаяся одна шестнадцатая часть атомов Cu связана с шестью эквивалентными группами ОН при 2,12 Å с образованием правильного октаэдрического [Cu (OH)6]. Ян-Теллер искаженный [Cu (OH)4Cl2] октаэдры имеют общие края и образуют частично заполненные слои, параллельные (001), а сжатые и правильные [Cu (OH)6] октаэдры сшивают соседние [Cu (OH)4Cl2] октаэдрических слоев, чтобы сформировать трехмерный каркас. Существование правильного октаэдра [Cu (OH)6] является необычным, и было показано, что частичное замещение Cu на Zn или Ni в этом специальном месте (3b) необходимо для стабилизации структуры паратакамита на температура окружающей среды. Из-за высокой симметрии особого положения для стабилизации ромбоэдрической структуры необходимо всего около 2 мас.% Zn. Фактически, большинство изученных кристаллов паратакамита содержат значительные количества Zn или Ni (> 2 мас.%) (Рисунок 3).[4][5][8]

Рисунок 3. Координация и связывание Cu в паратакамите.

Клиноатакамит моноклинный, пространственная группа P21/ м. По структуре очень близок к паратакамиту. Но [Cu (OH)6] октаэдр искажен по Ян-Теллеру. Ян-Теллер искаженный [Cu (OH)4Cl2] октаэдры имеют общие ребра, образуя частично занятые слои, параллельные (101). Этот слой топологически такой же, как и в слюда. Соседние слои октаэдров смещены, так что свободные места на одном листе выравниваются с занятыми узлами на соседнем листе. [Cu (OH)6] октаэдры связывают слои, образуя трехмерную сеть (рис. 4).[4][5][9]

Рис. 4. Координация и связи Cu в клиноатакамите.

Термодинамические данные на основе свободная энергия образования указывает на то, что порядок стабильности этих полиморфов следующий: клиноатакамит> атакамит> боталлакит. Спектроскопические исследования показывают, что сила водородных связей в этих полиморфах находится в следующем порядке: паратакамит> атакамит> боталлакит. Исследования по формированию основных хлорид меди указывают на то, что боталлакит является ключевым промежуточным продуктом и в большинстве условий кристаллизуется первым; Последующая перекристаллизация боталлакита до атакамита или паратакамита зависит от природы реакционной среды.[11][12][13]

Характеристики

Дигидроксид хлорида меди Cu2(ОЙ)3Cl - зеленое кристаллическое твердое вещество. При температуре выше 220 ° C разлагается с удалением соляная кислота к оксидам меди. Он в основном стабилен в нейтральных средах, но разлагается при нагревании в щелочной среды, дающие оксиды. Он практически нерастворим в воде и органических растворителях, растворим в минеральных кислотах с образованием соответствующих солей меди (уравнение 1), растворим в аммиак, амин и EDTA растворы при комплексном образовании. Его легко преобразовать в гидроксид меди реагируя с едкий натр (уравнение 2). Его pH в воде составляет 6,9, измеренный методом EPA SW846-9045.[14]

Cu2(ОЙ)3Cl + 3 HCl → 2 CuCl2 + 3 часа2O (уравнение 1)
Cu2(ОЙ)3Cl + NaOH → 2Cu (ОН)2 + NaCl (уравнение 2)

Большинство опубликованных научная литература на свойствах состава основное внимание уделялось образцам, обнаруженным как природные минералы или продукты коррозии на меди. сплавы, или приготовленные в лабораторных условиях.

Традиционно сообщаемые маршруты подготовки

Гидролиз CuCl2

Cu2(ОЙ)3Cl может быть получен гидролиз CuCl2 раствор при pH 4 ~ 7. Разнообразные базы, такие как карбонат натрия, аммоний, кальций, или можно использовать гидроксид натрия (уравнение 3).[3]

2CuCl2 + 3 NaOH → Cu2(ОЙ)3Cl + 3 NaCl (уравнение 3)

Cu2(ОЙ)3Cl можно также получить реакцией горячего CuCl2 раствор со свежеосажденным CuO (ур. 4).

CuCl2 + 3 CuO + 3 H2O → 2 Cu2(ОЙ)3Cl (уравнение 4)

Если достаточно хлорида ионы присутствуют в растворе, гидролиз CuSO4 со щелочью также производит Cu2(ОЙ)3Cl (уравнение 5).

2 CuSO4 + 3 NaOH + NaCl → Cu2(ОЙ)3Cl + 2 Na2ТАК4 (уравнение 5)

Промышленное производство

Окисление Cu (I) Cl на воздухе в рассоле

До 1994 г. крупномасштабное промышленное производство основного хлорида меди было посвящено производству фунгицида для защиты растений или промежуточного продукта при производстве других соединений меди.[3] Ни в одном из этих приложений не имела особого значения полиморфная природа соединения или размер отдельных частиц, поэтому процессы изготовления были простые схемы осаждения.

Cu2(ОЙ)3Cl можно получить окислением на воздухе Cu (I) Cl в рассол решение. Раствор Cu (I) Cl обычно получают путем восстановления CuCl2 растворы над металлической медью. А CuCl2 раствор с концентрированным рассолом контактирует с металлической медью до полного восстановления Cu (II). Полученный Cu (I) Cl затем нагревают до 60 ~ 90 ° C и аэрируют, чтобы вызвать окисление и гидролиз. Реакция окисления может проводиться с металлической медью или без нее. Выпавший в осадок продукт отделяют и маточный раствор содержащий CuCl2 и NaCl возвращается обратно в процесс (уравнение 6-7).

CuCl2 + Cu + 2 NaCl → 2 NaCuCl2 (ур.6)
6 NaCuCl2 + 3/2 O2 + H2O → 2 Cu2(ОЙ)3Cl + 2 CuCl2 + 6 NaCl (ур.7)

Продукт этого процесса имеет мелкие частицы размером 1 ~ 5 мкм и может использоваться в качестве сельскохозяйственного фунгицида.[3]

Процесс микронутриентов

В 1994 году был разработан необычайно эффективный, экономичный, надежный и экологически чистый процесс промышленного производства очищенной и кристаллизованной формы трехосновного хлорида меди.[15][16] В результате получается стабильный, сыпучий, непыльный зеленый порошок с типичным размером частиц 30 ~ 100 микрон. Сочетание его плотности и гранулометрического состава обеспечивает характеристики смешивания и обработки, полезные при приготовлении однородных продуктов. корма для животных смеси.

Первоначально этот новый процесс был разработан для использования потраченных травить потоки из электронных печатная плата обрабатывающая промышленность в качестве исходного сырья.

Существует два типа отработанных травильных растворов от производства печатных плат: кислотные. хлорид меди раствор (CuCl2/ HCl) и щелочной раствор хлорида купраммина (Cu (NH3)4Cl2). Трехосновный хлорид меди образуется при нейтрализации одного из этих двух растворов (кислый или же щелочной путь), или комбинацией этих двух решений, реакцией самонейтрализации.

При кислотном пути раствор хлорида меди можно нейтрализовать с помощью каустическая сода, или аммиак, известь или другое основание.

При щелочном пути раствор хлорида купраммина можно нейтрализовать HCl или другими доступными кислотными растворами (уравнение 8).

2 [Cu (NH3)4Cl2] + 5 HCl + 3 H2O → Cu2(ОЙ)3Cl + 8 NH4Cl (уравнение 8)

Более эффективно два отработанных травильных раствора объединяют в слабокислых условиях, один нейтрализующий другой, для получения более высокого выхода основного хлорида меди (уравнение 9).

3 [Cu (NH3)4Cl2] + 5 CuCl2 + 12 часов2O → 4 Cu2(ОЙ)3Cl + 12 NH4Cl (ур.9)

Посев вносится во время кристаллизации. Производство ведется непрерывно в четко определенных условиях (pH, скорость подачи, концентрации, температура и т. Д.). Получают продукт с хорошим размером частиц, который легко отделяется от фоновой соли и других примесей в маточном растворе. После простой промывки водой и сушки получается чистое, сыпучее, непылящее зеленое кристаллическое твердое вещество с типичным размером частиц 30 ~ 100 микрон. Продуктом этого процесса являются преимущественно атакамит и паратакамит, стабильные кристаллические формы основного хлорида меди, и для простоты он называется альфа-основным хлоридом меди. Тщательный контроль условий процесса для предпочтения альфа-полиморфов приводит к продукту, который остается сыпучим в течение длительного времени хранения, что позволяет избежать спекание как это происходит с сульфатом меди и кристаллической формой боталлакита, также называемым бета-основным хлоридом меди. Этот процесс использовался для производства тысяч тонн трехосновного хлорида меди каждый год и был основным способом коммерческого производства с тех пор, как он был введен Микроэлементы в 1994 г.[16]

Приложения

Как фунгицид в сельском хозяйстве

Fine Cu2(ОЙ)3Cl использовался в качестве фунгицидного спрея для чая, апельсина, винограда, каучука, кофе, кардамона, хлопка и т. Д., А также в качестве аэрозольного спрея для резины для контроля фитофтора нападение на листья.[3][17]

Как пигмент

Основной хлорид меди использовался в качестве пигмент и как краситель для стекла и керамики. Он широко использовался в качестве красителя в настенные рисунки, освещение рукописи, и другие картины древних людей. Еще древние египтяне использовали его в косметике.[18][19]

В пиротехнике

Cu2(ОЙ)3Cl использовался как сине-зеленый краситель в пиротехника.[3]

Как катализатор

Cu2(ОЙ)3Cl был использован при приготовлении катализаторы и как катализатор в органический синтез за хлорирование и / или окисление.

Cu2(ОЙ)3Было показано, что Cl является катализатором хлорирования этилен.[20]

Кристаллические формы атакамита и паратакамита Cu2(ОЙ)3Было обнаружено, что Cl является активным видом в нанесенном CuCl2 каталитические системы для окислительный карбонилирование метанола в диметилкарбонат. Количество поддерживаемых Cu2(ОЙ)3Катализаторы Cl также были приготовлены и исследованы в такой конверсии. Диметилкарбонат - это экологически безвредный химический продукт и уникальный промежуточный продукт с универсальными свойствами. химическая активность.[21][22]

Cu2(ОЙ)3Cl был идентифицирован как новый каталитически активный материал для частичного окисления н-бутан к малеиновый ангидрид.[23]

Смесь ультратонкого порошка CuO / Cu2(ОЙ)3Было показано, что Cl хорошо фотокаталитически обесцвечивает красители, такие как амидо черный, и индиго кармин.[24]

В качестве коммерческой кормовой добавки

Медь - одна из важнейших следовые минералы которые являются важными элементами во многих ферменты эта поддержка метаболический функции у большинства организмов. С начала 1900-х годов медь регулярно добавляли в корма для животных для поддержания хорошего здоровья и нормального развития. Начиная с 1950-х годов, внимание к проблеме биодоступность минеральных добавок, которые привели к тому, что пентагидрат сульфата меди стал преобладающим источником. Из-за высокого Растворимость воды, и поэтому гигроскопичность, CuSO4 приводит к деструктивным реакциям в исходных смесях. Они, как известно, разрушительны в жарком и влажном климате. Признание того, что основной хлорид меди может уменьшить проблемы со стабильностью кормов, привело к выдаче патентов на использование этого соединения в качестве источника питания.[15]

Впоследствии исследования кормления животных показали, что альфа-кристаллическая форма основного хлорида меди имеет степень химической реактивности, которая хорошо соответствует биологическим процессам. Сила связей, удерживающих медь в альфа-кристаллических полиморфах, может предотвратить нежелательные антипитательные взаимодействия с другими ингредиентами корма, обеспечивая при этом контролируемое количество меди через активные зоны в пищеварительный тракт животного.

Успех в производстве альфа-основного хлорида меди в больших масштабах позволил широко использовать основной хлорид меди в сырье, тем самым удовлетворяя потребности в меди всех основных домашний скот группы. Эта форма соединения оказалась особенно подходящей в качестве коммерческой кормовой добавки для использования в животноводстве и аквакультура из-за присущих ему химических и физических характеристик. По сравнению с сульфатом меди, альфа-кристаллическая форма основного хлорида меди обеспечивает множество преимуществ, включая улучшенную стабильность корма, меньшее окислительное разрушение витаминов и других важных кормовых ингредиентов; превосходное смешивание кормовых смесей и снижение затрат на транспортировку. Он широко используется в рецептурах кормов для большинства видов животных, включая кур, индеек, свиней, мясной и молочный скот, лошадей, домашних животных, аквакультуру и экзотические животные. зоопарк животные.[25][26][27][28][29][30][31][32][33][34][35][36]

Рекомендации

  1. ^ http://www.pyrodata.com/sites/default/files/Copper%20oxychloride.pdf
  2. ^ а б c Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0150". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ а б c d е ж Ричардсон, Х. В. Эд. Справочник по соединениям меди и их применению. Марсель Деккер, Инк., Нью-Йорк, Нью-Йорк, США, 1997, 71.
  4. ^ а б c d е ж грамм час я (а) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/atacamite.pdf; (б) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/botallackite.pdf; (c) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/paratacamite.pdf (г) http://www.handbookofmineralogy.org/pdfs/clinoatacamite.pdf
  5. ^ а б c d е ж грамм час я (а) http://webmineral.com/data/Atacamite.shtml; (б) http://webmineral.com/data/Botallackite.shtml; (c) http://webmineral.com/data/Paratacamite.shtml; (г) http://webmineral.com/data/clinoatacamite.shtml.
  6. ^ а б c (а) Уэллс, А.Ф. Кристаллическая структура атакамита и кристаллохимия соединений меди. Acta Crystallogr. 1949, 2, 175-80. (b) Пэрис, Дж. Б; Хайд, Б. Г. Структура атакамита и его связь со шпинелью. Кристалл. Struc. Comm. 1986, C42 (10), 1277-80.
  7. ^ а б c Хоторн, Ф. С. Уточнение кристаллической структуры боталлакита. Mineral Mag. 1985, 49, 87-89.
  8. ^ а б c Флит М.Э. Кристаллическая структура паратакамита Cu2 (OH) 3Cl. Acta Crystallorg. 1975, 831, 183–187.
  9. ^ а б c (а) Jambor, J. L .; Dutrizac, J.E .; Roberts, A.C .; Grice, J.D .; Шиманский, Дж. Т. Клиноатакамит, новый полиморф Cu2 (OH) 3Cl, и его связь с паратакамитом и «анаракитом». Может. Минеральная. 1996, 34, 61–72; (b) Grice, J.D .; Szyma´nski, J.T .; Джамбор, Дж. Л. Кристаллическая структура клиноатакамита, нового полиморфа Cu2 (OH) 3Cl. Может. Минеральная. 1996, 34, 73–78.
  10. ^ (а) Lichtenegger, H.C .; Schöberl, T .; Bartl, M. H .; Waite, H .; Стаки, Г. Д. Высокая стойкость к истиранию при редкой минерализации: биоминерал меди в челюстях червя. Science 2002, 298 (5592), 389 - 392; (b) Lichtenegger, H.C .; Birkedal, H .; Casa, D. M .; Cross, J. O .; Heald, S.M .; Waite, H .; Стаки, Г. Д. Распределение и роль следовых переходных металлов в челюстях глицерного червя, изученные с помощью методов синхротронного микропучка. Chem. Mater. 2005, 17, 2927-2931
  11. ^ Фрост, Р. Рамановская спектроскопия выбранных минералов меди, влияющих на коррозию. Spectrochimica acta. Часть A: молекулярная и биомолекулярная спектроскопия 2002, 59 (6), 1195-1204.
  12. ^ Шарки, J. B .; Левин, С. З. Термохимические свойства гидроксихлоридов меди (II). Thermochimica Acta 1972, 3 (3), 189.
  13. ^ Pollard, A.M .; Thomas, R.G .; Уильямс, П. А. Синтез и стабильность основных хлоридов меди (II) - атакамита, паратакамита и боталлакита. Mineral Mag. 1989, 53, 557-563.
  14. ^ [1][мертвая ссылка ]
  15. ^ а б (a) Стюард, Ф. А. Микроэлементы, Служба охраны окружающей среды, США. Добавка микронутриентов. WO95024834, US5451414, US5534043, CN1147755A, CN1069181C (ZL 95192983.6) (b) Steward, F.A. Micronutrients, Heritage Environmental Service, США. Добавка с витаминно-совместимыми микроэлементами. WO00032206.
  16. ^ а б Стюард, Ф. А. Разработка и производство инновационного минерального корма, полученного из переработанной меди. Материалы 4-го Междунар. Симпозиум по вторичной переработке металлов и конструкционных материалов, 22-25 октября 2000 г., Питтсбург, Пенсильвания.
  17. ^ Любей, А .; Колойни, Т .; Погар, С. ПРОМЫШЛЕННЫЕ ОСАДКИ ВОДОРОДНЫХ СОЛЕЙ. Acta Chim. Слов. 2004, 51, 751-768.
  18. ^ Eastaugh, N .; Walsh, V .; Чаплин, Т .; Сиддалл, Р. Сборник пигментов. Словарь исторических пигментов. Elsevier Butterworth-Heinemann Linacre House, Оксфорд, Великобритания. 2004 г.
  19. ^ Скотт, Д.А. Обзор хлоридов меди и родственных солей в коррозии бронзы и в качестве красителей. Исследования в области сохранения 2000, 45 (1), 39-53.
  20. ^ Lamberti, C. et al. Энгью. Chem. Int. Эд. 2002, 41, 2341.
  21. ^ Ren, J .; Ли, З .; Liu, S .; Лу, X .; Се, К. Исследование образования и роли гидроксида хлорида меди в окислительном карбонилировании метанола до диметилкарбоната. Кинетика и катализ 2010, 51 (2), 250-254
  22. ^ Zhang, Z .; Максимум.; Zhang, P .; Li, Y .; Ван, С. Влияние температуры обработки на кристаллическую структуру катализаторов CuCl2 – PdCl2, нанесенных на активированный уголь, при окислительном карбонилировании этанола до диэтилкарбоната. J. Mol. Кот. A: Chem. 2007, 266 (1-2), 202.
  23. ^ Дэвис, М. Дж .; D. Chadwick, D .; Кэрнс, Дж. А. Идентификация каталитически активной фазы оксихлорида меди для синтеза малеинового ангидрида. Исследования в области наук о поверхности. и кат. 1990, 55, 595.
  24. ^ Deng, F. Z .; Zhu, A. X .; Ян, Р. Исследование приготовления порошка CuO / Cu2 (OH) 3Cl и его спектрального поведения для обесцвечивания красителей при фотодеградации. Гуан Пу Сюэ Ю Гуан Пу Фэнь Си. 2006, 26 (2), 299-301.
  25. ^ Ammerman, C.B .; Генри, П. Р.; Луо, X. G .; Майлз Р. Д. «Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди для нежвачных животных», доклад, представленный на заседании Южного отделения Американского общества зоотехники, Новый Орлеан, Лос-Анджелес, США, 28 января - 1 февраля 1995 г.
  26. ^ Miles, R.D .; О’Киф, С. Ф .; Генри, П. Р.; Ammerman, C.B .; Луо, X. G. «Влияние диетических добавок с сульфатом меди или трехосновным хлоридом меди на продуктивность бройлеров, относительную биодоступность и прооксидантную активность диеты». Poultry Sci. 1998, 77, 416-425
  27. ^ Cromwell, G.L .; Lindemann, M.D .; Monegue, H.J .; Холл, Д. Д .; Орр, Д. Е. Младший "Трехосновный хлорид меди и сульфат меди как источники меди для свиней-отъемышей". J. Anim. Sci. 1998, 76, 118-123.
  28. ^ (а) Spears, J. W .; Kegley, E. B .; Mullis, L.A .; Уайз, Т. А. "Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди у крупного рогатого скота". J. Anim. Sci. 1997, 75 (Suppl. 1), 265. (b) Spears, J. W .; Kegley, E. B .; Муллис, Л. А. "Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди у крупного рогатого скота". Anim. Feed Sci. & Тех. 2004, 116, 1. (c) Arthington, J.D .; Спирс, Дж. У. «Влияние трехосновного хлорида меди по сравнению с сульфатом меди, содержащимся в добавках на основе кукурузы и патоки, на потребление корма и медный статус телок». J. Anim. Sci. 2007, 85, 871.
  29. ^ Engle, T. E .; Спирс, Дж. У .; Армстронг, Т. А .; Wright, C.L .; Одле, Дж. «Влияние диетического источника и концентрации меди на характеристики туши и метаболизм липидов и холестерина у растущих и откормочных бычков». J. Anim. Sci. 2000, 78, 1053-1059.
  30. ^ Hooge, D. M .; Steward, F. A .; Макнотон, Дж. Л. «Эффективность диетического трехосновного хлорида меди (TBCC) по сравнению с пентагидратом сульфата меди для повышения продуктивности цыплят-бройлеров». Документ представлен на Международном научном форуме по птицеводству, Атланта, Джорджия, США, 17 января 2000 г.
  31. ^ Hooge, D. M .; Steward, F. A .; Макнотон, Дж. Л. «Биодоступность меди из трехосновного хлорида меди (TBCC) по сравнению с пентагидратом сульфата меди в рационах цыплят-бройлеров». Документ представлен на Международном научном форуме по птицеводству, Атланта, Джорджия, США, 17 января 2000 г.
  32. ^ Hooge, D. M .; Steward, F. A .; Макнотон, Дж. Л. «Повышенная стабильность витаминов A, D3, E и рибофлавина с трехосновным хлоридом меди (TBCC) по сравнению с пентагидратом сульфата меди в стартовом корме для дробленого бройлера». Доклад, представленный на 89-м ежегодном собрании Ассоциации птицеводов, Дворец Конгресса, Монреаль, Квебек, Канада, 19 августа 2000 г.
  33. ^ О’Киф, С. Ф .; Стюард, Ф.А. «Пищевая стабильность - химическая форма минерала определяет, насколько активно он способствует окислению». Petfood Industry, май / июнь 1999 г., стр. 46-50.
  34. ^ Klasing, K. C .; Назирипур, А. Влияние диетического источника и уровня меди на уровень меди в ЖКТ и выживаемость кишечной палочки в подвздошной кишке у цыплят-бройлеров. Совместное годовое собрание ADSA.PSA.AMPA.CSAS.WSASAS.ASAS, 11-15 июля 2010 г., Денвер, Колорадо.
  35. ^ Фрай, Р. С .; Ashwell, M. S .; Цветы, W. L; Стюарт, К. Р .; Спирс, Дж. У. Влияние уровня и источника диетической меди на метаболизм меди в тонком кишечнике поросят-отъемышей. Совместное годовое собрание ADSA.PSA.AMPA.CSAS.WSASAS.ASAS, 11-15 июля 2010 г., Денвер, Колорадо.
  36. ^ Klasing, K. C .; Назирипур, А. Биодоступность источников меди для цыплят-бройлеров при кормлении ниже потребности в меди. Совместное годовое собрание ADSA.PSA.AMPA.CSAS.WSASAS.ASAS, 11-15 июля 2010 г., Денвер, Колорадо.