Тример (химия) - Trimer (chemistry)

В химия, а тример (/ˈтраɪмər/ три-, "тройка" + -мер, «части») представляет собой молекулу или анион, образованный комбинацией или объединением трех молекул или ионов одного и того же вещества. На техническом жаргоне тример - это своего рода олигомер происходит из трех идентичных предшественников, часто конкурирующих с полимеризацией.

Примеры

Тримеризация алкинов

Дальнейшая информация: Тримеризация алкинов
По этой схеме можно понять реакцию тримеризации и циклизации.

В 1866 г. Марселлен Бертло сообщил о первом примере циклотримеризация, преобразование ацетилен к бензол.[1] Этот процесс был коммерциализирован:

Reppe-chemistry-benzene.png

Тримеризация нитрила

Симметричный 1,3,5-триазины подготовлены тримеризация определенных нитрилы такие как цианоген хлорид или цианимид.

Хлорид цианогена и цианоген бромид каждая тримеризуется при повышенных температурах над углеродным катализатором.[1] Хлорид дает цианур хлорид:

Синтез цианурхлорида V.1.svg

Бромид имеет увеличенный срок хранения в холодильнике. Как и хлорид, он подвергается экзотермической тримеризации с образованием циануровый бромид. Эта реакция катализируется следами брома, солей металлов, кислот и оснований.[2] По этой причине экспериментаторы избегают коричневатых образцов.[3]

Синтез бромида циануровой кислоты. PNG

Промышленный путь к циануровая кислота влечет за собой термическое разложение из мочевина, с выделением аммиака. Преобразование начинается примерно при 175 ° C:[4]

3 ч2N-CO-NH2 → [C (O) NH]3 + 3 NH3

Эндотермический синтез меламин можно понять в два этапа.

Меламин2.svg

Сначала мочевина разлагается на циановая кислота и аммиак в эндотермической реакции:

(NH2)2CO → HOCN + NH3

Затем на втором этапе циановая кислота полимеризуется с образованием циануровой кислоты, которая конденсируется с высвободившимся аммиаком на первом этапе, высвобождая меламин и воду.

'3 HOCN → [C (O) NH]3
[C (O) NH]3 + 3 NH3 → С3ЧАС6N6 + 3 часа2О

Затем эта вода вступает в реакцию с присутствующей циановой кислотой, которая помогает запустить реакцию тримеризации с образованием диоксида углерода и аммиака.

3 HOCN + 3 H2O → 3 CO2 + 3NH3

Итого второй шаг экзотермический:

6 HCNO + 3 NH3 → С3ЧАС6N6 + 3 СО2 + 3NH3

но в целом процесс эндотермический.

Тримеризация диена

1,5,9-транс-транс-цис-изомер циклододекатриен, имеющий некоторое промышленное значение, получен циклотримеризация из бутадиен с участием тетрахлорид титана и алюминийорганический сокатализатор:[5]

Циклододека-1,5,9-триен

Разрыв двойных связей углерод-гетеро образует симметричные насыщенные 1,3,5-гетероциклы.

Циклотримеризация формальдегид дает 1,3,5-триоксан:

Синтез триоксана V.1.svg

1,3,5-тритиан циклический тример нестабильных в остальном тиоформальдегид. Эта гетероцикл состоит из шестичленного кольца с чередующимися метиленовые мостики и тиоэфирные группы. Его получают путем лечения формальдегид с участием сероводород.[6]

Три молекулы ацетальдегид конденсироваться в форму паральдегид, циклический тример, содержащий одинарные связи C-O.

Катализирование и дегидратация серной кислотой, тримеризация ацетон через альдольная конденсация дает мезитилен[7]

Трисилоксаны

Диметилсиландиол дегидратирует до тримера Me2SiO, а также полидиметилсилоксан. Реакция иллюстрирует конкуренцию между тримеризацией и полимеризацией. Полимер и тример формально являются производными гипотетического силакетона Me2Si = O, хотя этот вид не является промежуточным.

Координационная химия

В дитиобензоат комплексы [M (S2CPh)2] кристаллизуется в виде тримеров (M = Ni, Pd).[8]

Структура тримера [Ni (S2CPh)2]3.

Смотрите также

использованная литература

  1. ^ а б Хиллис О. Фолкинс (2005). "Бензол". Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a03_475. ISBN  3527306730.
  2. ^ Моррис, Джоэл; Ковач, Лайош; Охе, Коуичи (2015). «Цианоген бромид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. С. 1–8. Дои:10.1002 / 047084289X.rc269.pub3. ISBN  9780470842898.
  3. ^ Джоэл Моррис; Лайош Ковач (2008). «Цианоген бромид». Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Дои:10.1002 / 047084289X.rc269.pub2. ISBN  978-0471936237.
  4. ^ Клаус Хутмахер, Дитер Мост «Циануровая кислота и циануровхлорид» Энциклопедия промышленной химии Ульмана 2005, Wiley-VCH, Weinheim, doi 10.1002 / 14356007.a08 191
  5. ^ Промышленная органическая химия, Клаус Вайссермель, Ханс-Юрген Арпе, Джон Вили и сыновья; 3-й 1997 ISBN  3-527-28838-4
  6. ^ Bost, R.W .; Констебль, Э. У. "sym-Trithiane" Organic Syntheses, Сборник 2, стр.610 (1943). «Архивная копия» (PDF). Архивировано из оригинал (PDF) на 2012-03-29. Получено 2014-05-05.CS1 maint: заархивированная копия как заголовок (ссылка на сайт)
  7. ^ Камминг, У. М. (1937). Систематическая органическая химия (3E). Нью-Йорк, США: Компания Д. Ван Ностранд. п. 57.
  8. ^ Bonamico, M .; Десси, G .; Фарес, В .; Скарамуцца, Л. (1975). «Структурные исследования комплексов металлов с серосодержащими бидентатными лигандами. Часть I. Кристаллические и молекулярные структуры тримерных бис- (дитиобензоато) никеля (II) и -палладия (II)». Журнал химического общества, Dalton Transactions (21): 2250–2255. Дои:10.1039 / DT9750002250.CS1 maint: использует параметр авторов (ссылка на сайт)