Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) - Tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0)
Имена | |
---|---|
Название ИЮПАК Тетракис (трифенилфосфан) палладий (0) | |
Другие имена Палладий ТЭС (0) | |
Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
ECHA InfoCard | 100.034.609 |
PubChem CID | |
Номер RTECS |
|
UNII | |
| |
Характеристики | |
C72ЧАС60п4Pd | |
Молярная масса | 1155.59 г · моль−1 |
Внешность | Кристаллы от ярко-желтого до шартрезского |
Температура плавления | разлагается около 115 ° C |
Нерастворимый | |
Структура | |
четыре трифенилфосфин монодентатный лиганды прикреплен к центральному Pd (0) атом в четырехгранный геометрия | |
четырехгранный | |
0 D | |
Опасности | |
R-фразы (устарело) | н / д |
S-фразы (устарело) | S22, S24 / 25 |
NFPA 704 (огненный алмаз) | |
Родственные соединения | |
Связанный комплексы | хлоротрис (трифенилфосфин) родий (I) трис (дибензилиденацетон) дипалладий (0) |
Родственные соединения | трифенилфосфин |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
проверять (что ?) | |
Ссылки на инфобоксы | |
Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) (иногда называемый кватротрифенилфосфином) является химическое соединение [Pd (P (C6ЧАС5)3)4], часто сокращенно Pd (PPh3 )4, или редко PdP4. Это ярко-желтый кристаллический твердое вещество, которое становится коричневым при разложении на воздухе.
Структура и свойства
Четверка фосфор атомы находятся в углах тетраэдра, окружающего центр палладия (0). Такая структура типична для четырехкоординатной 18 е− комплексы.[1] Соответствующие комплексы Ni (PPh3)4 и Pt (PPh3)4 также хорошо известны. Такие комплексы обратимо диссоциируют PPh3 лиганды в растворе, поэтому реакции, приписываемые Pd (PPh3)4 на самом деле часто возникают из Pd (PPh3)3 или даже Pd (PPh3)2.
Подготовка
Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0) был впервые получен Lamberto Malatesta et al. в 1950-х годах восстановлением хлорпалладата натрия гидразином в присутствии фосфина.[2] Он коммерчески доступен, но может быть получен в два этапа из предшественников Pd (II):
- PdCl2 + 2 PPh3 → PdCl2(PPh3)2
- PdCl2(PPh3)2 + 2 PPh3 + 5⁄2 N2ЧАС4 → Pd (PPh3)4 + 1⁄2 N2 + 2 N2ЧАС5Cl
Оба шага могут быть выполнены в одноразовая реакция, без выделения и очистки PdCl2(PPh3)2 средний.[3] Восстановители кроме гидразина, могут быть использованы другие вещества. Соединение чувствительно к воздуху, но его можно очистить промыванием метанолом с получением желтого порошка желтого цвета. Обычно его хранят холодным под аргоном.
Приложения
Pd (PPh3)4 широко используется как катализатор за реакции сочетания, катализируемые палладием.[4] Известные приложения включают Чертовски реакция, Муфта Suzuki, Муфта стилла, Муфта Соногашира, и Муфта Негиши. Эти процессы начинаются с двух последовательных диссоциаций лигандов, за которыми следует окислительная добавка арилгалогенида к центру Pd (0):
- Pd (PPh3)4 + ArBr → PdBr (Ar) (PPh3)2 + 2 PPh3
Рекомендации
- ^ Elschenbroich, C .; Зальцер, А. (1992). Металлоорганические соединения: краткое введение (2-е изд.). Вайнхайм: Wiley-VCH. ISBN 3-527-28165-7.
- ^ Malatesta, L .; Анголетта, М. (1957). «Соединения палладия (0). Часть II. Соединения с триарилфосфинами, триарилфосфитами и триариларсинами». J. Chem. Soc. 1957: 1186. Дои:10.1039 / JR9570001186.
- ^ Coulson, D. R .; Satek, L.C .; Грим, С. О. (1972). Тетракис (трифенилфосфин) палладий (0). Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 13. п. 121. Дои:10.1002 / 9780470132449.ch23. ISBN 978-0-470-13244-9.
- ^ Ван Леувен, П. В. (2005). Гомогенный катализ: понимание искусства. Springer. ISBN 1-4020-3176-9.