Бициклоароматичность - Bicycloaromaticity

Бициклоароматичность в химия является расширением концепции гомоароматичность с двумя ароматические кольцевые токи расположены в неплоской молекуле и имеют одни и те же электроны.[1] Идея возникла у Мелвина Гольдштейна, который впервые сообщил об этом в 1967 году.[2][3][4] Это имеет некоторое значение в академических исследованиях. С помощью Теория МО предсказано, что бицикло [3.2.2] нонатриенильный катион дестабилизируется, а соответствующий анион стабилизируется за счет бициклоароматичности.

Бициклоароматичность была изучена другими в отношении бицикло [3.2.2] нонатриенильного катиона. [5][6] и в отношении конкретных карбанионов.[7] В 2017 году было сообщено об экспериментальных доказательствах существования бициклоароматичности (двойной ароматичности) в бициклический порфириноид.[1][8] Эта система была описана как ароматическая с двумя кольцевыми системами из 26 (n = 6) и 34 (n = 8) электронов. Путем окисления другая система была описана как бирадикал в триплетном состоянии, который снова считается ароматическим при применении Правило Бэрда.

Рекомендации

  1. ^ а б Бициклическая ароматичность типа Бэрда Вон-Ён Ча, Тэён Ким, Ариндам Гош, Чжан Чжан, Сиань-Шэн Кэ, Рашид Али, Винсент М. Линч, Джиын Чжун, Уджэ Ким, Сансу Ли, Шуничи Фукузуми, Чон Су Пак, Джонатан Л. Сесслер, Таварекере К. . Chandrashekar & Dongho Kim Nature Chemistry (2017). Дои:10.1038 / nchem.2834
  2. ^ Бициклоароматичность. 4m + 2, 4n правило Журнал Мелвина Дж. Голдштейна Американского химического общества 1967 89 (24), 6357-6359 Дои:10.1021 / ja01000a069
  3. ^ Перегруппировки бицикло [3.2.2] нонатриенов Мелвин Дж. Голдштейн и Б. Дж. Оделл Журнал Американского химического общества 1967 89 (24), 6356-6357 Дои:10.1021 / ja01000a068
  4. ^ Дегенеративные перестройки карбокации П.Альберг. Дж. Джонелл, К. Энгдал, достижения в области физико-органической химии, том 19, страницы iii-v, 1-456 (1983) Под редакцией В. Голда и Д. Бетелла Дои:10.1016 / S0065-3160 (08) 60224-5
  5. ^ Бициклоароматичность. Стабильность и перегруппировка бицикло [3.2.2] нонатриенильного катиона Джон Б. Груцнер и Сол Винштейн Журнал Американского химического общества 1970 92 (10), 3186-3187 Дои: 10.1021 / ja00713a045
  6. ^ Бициклоароматичность. Стабильность и перегруппировки бицикло [3.2.2] нонатриенильного аниона и катиона Джон Б. Груцнер и С. Винштейн Журнал Американского химического общества 1972 г. 94 (7), 2200-2208 Дои:10.1021 / ja00762a008
  7. ^ Гомоароматичность и бициклоароматичность карбанионов Джон Б. Грутцнер и Уильям Л. Йоргенсен Журнал Американского химического общества 1981 103 (6), 1372-1375 Дои:10.1021 / ja00396a013
  8. ^ Необычная бициклическая молекула расширяет границы ароматичности Катрина Кремер Мир химии 2017 связь