Трибутилфосфин - Tributylphosphine

Трибутилфосфин
Трибутилфосфин.png
Трибутилфосфин-3D-vdW.png
Имена
Название ИЮПАК
Трибутилфосфан
Предпочтительное название IUPAC
Трибутилфосфан
Другие имена
Трибутилфосфин
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.012.410 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 213-651-2
UNII
Характеристики
C12ЧАС27п
Молярная масса202.322 г · моль−1
ВнешностьБесцветная маслянистая жидкость
Плотность0,82 г / мл
Температура плавления −60 ° С; -76 ° F; 213 К
Точка кипения 240 ° С; 464 ° F; 513 К (150 ° C (302 ° F, 423 K) при 50 мм рт. Ст.)
незначительный
Растворимостьорганические растворители, такие как гептан
Опасности
Главный опасностиВонь, Легковоспламеняющийся, Едкий
R-фразы (устарело)R11 R17 R20 / 21/22 R34 R38
NFPA 704 (огненный алмаз)
точка возгорания 117 ° С (243 ° F, 390 К)
168 ° С (334 ° F, 441 К)
Родственные соединения
Родственный третичный фосфин
Триметилфосфин
Трифенилфосфин
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Трибутилфосфин это фосфорорганическое соединение с формула ПК
4
ЧАС
9
)
3
. Сокращенно или PBu
3
, это третичный фосфин. Это маслянистая жидкость комнатной температуры с тошнотворным запахом. Медленно реагирует с атмосферным кислород, и быстро с другими окислители, чтобы дать соответствующее оксид фосфина. Обычно это обрабатывается с помощью безвоздушные методы.

Подготовка

Трибутилфосфин получают в промышленных масштабах гидрофосфинирование из фосфин с бутен: сложение происходит свободный радикал механизм, и поэтому Правило марковникова не соблюдается.[1]

PH
3
+ 3CH
2
= CHCH
2
CH
3
→ P (CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
)
3

Трибутилфосфин можно получить в лаборатории реакцией соответствующего Реактив Гриньяра с трихлорид фосфора хотя, поскольку он коммерчески доступен по разумным ценам, редко приходится проводить мелкомасштабное приготовление.

3 BuMgCl + PCl
3
→ PBu
3
+ 3 MgCl
2

Реакции

Трибутилфосфин реагирует с кислородом с образованием оксид фосфина:

2 ПБu3 + O2 → 2 OPBu3

Поскольку эта реакция происходит очень быстро, с соединением обычно обращаются в инертной атмосфере.

Фосфин также легко алкилированный. Например, бензилхлорид дает фосфониевая соль:[2]

PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3] Cl

Трибутилфосфин является обычным лигандом для получения комплексов переходных металлов в низком степени окисления. Это дешевле и дешевле чувствительный к воздуху чем триметилфосфин и другие триалкилфосфины. Хотя его комплексы обычно хорошо растворимы, их часто труднее кристаллизовать по сравнению с комплексами более жестких фосфинов. Кроме того, свойства ЯМР 1H интерпретировать труднее и могут маскировать сигналы для других лигандов. По сравнению с другими третичные фосфины, он компактный (угол конуса: 136 °) и основной (χ-параметр: 5,25 см−1)[3]

Использовать

Трибутилфосфин находит промышленное применение в качестве модификатор катализатора в кобальт -катализированный гидроформилирование из алкены, где это значительно увеличивает коэффициент прямой цепи альдегиды до альдегидов с разветвленной цепью в смеси продуктов.[4] Тем не мение, трициклогексилфосфин является даже более эффективным для этой цели (хотя и более дорогим), и в любом случае родиевые катализаторы обычно предпочтительнее кобальтовых катализаторов гидроформилирования алкенов.

Это предшественник пестицида 2,4-дихлорбензилтрибутилфосфонийхлорид («Phosfleur»).[2]

Хотя трибутилфосфин обычно считается токсичным, его биологическими эффектами можно управлять с помощью стратегий доставки лекарств. Например, фотоактивируемая версия трибутилфосфина использовалась для индукции разрыва дисульфидной связи и восстановительного стресса в живых клетках.[5]

Запах

Основное лабораторное неудобство трибутилфосфина - его неприятный запах.

Опасности

Трибутилфосфин умеренно токсичен, с LD50 750 мг / кг (перорально, крысы).[2]

Рекомендации

  1. ^ Трофимов, Борис А .; Арбузова, Светлана Н .; Гусарова, Нина К. (1999). «Фосфин в синтезе фосфорорганических соединений». Российские химические обзоры. 68 (3): 215–227. Дои:10.1070 / RC1999v068n03ABEH000464.
  2. ^ а б c Юрген Свара, Норберт Веферлинг и Томас Хофманн «Соединения фосфора, органические» в Энциклопедии промышленной химии Ульмана, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. Дои:10.1002 / 14356007.a19_545.pub2
  3. ^ Рахман, М. М .; Liu, H. Y .; Prock, A .; Гиринг, В. П. (1987). «Стерические и электронные факторы, влияющие на связывание переходный металл – фосфор (III)». Металлоорганические соединения. 6 (3): 650–58. Дои:10.1021 / om00146a037.
  4. ^ Bell, P .; Rupilus, W .; Азингер, Ф. (1968). "Zur Frage der Isomerenbildung bei der Hydroformylierung Höhermolekularer Olefine mit Komplexen Kobalt- und Rhodiumkatalysatoren". Tetrahedron Lett. 9 (29): 3261–66. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 89542-8.
  5. ^ Тирла, А .; Ривера-Фуэнтес, П. (2016). «Разработка фотоактивируемого фосфинового зонда для индукции внутриклеточного восстановительного стресса с точностью до одной клетки». Энгью. Chem. Int. Эд. 55 (47): 14709–14712. Дои:10.1002 / anie.201608779. HDL:20.500.11850/123593.

внешняя ссылка