Фосфорин - Phosphorine

Не путать с фосфин.
Фосфорин
Кекуле скелетная формула фосфора
Ароматическая модель шара и палочки из фосфора
Имена
Предпочтительное название IUPAC
Фосфинин[1]
Другие имена
Фосфабензол
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
MeSHФосфинин
Характеристики
C5ЧАС5п
Молярная масса96.069 г · моль−1
Родственные соединения
Связанные -ines
Арсабензол

Пиридин
Силабензол

Родственные соединения
Фосфол
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Фосфорин (ИЮПАК имя: фосфинин) тяжелее элемент аналог пиридин, содержащий фосфор атом вместо аза- часть. Его еще называют фосфабензол и принадлежит фосфаалкен учебный класс. Это бесцветная жидкость, которая в основном представляет интерес для исследований.

Фосфор - масло, чувствительное к воздуху[2] но в остальном стабилен при использовании безвоздушные методы (однако с замещенными производными часто можно обращаться на воздухе без риска разложения)[3][4]. В отличие, силабензол, родственный аналог бензола, содержащий тяжелые элементы, не только чувствителен к воздуху и влаге, но и термически нестабилен без серьезной стерической защиты.

История

Первым выделяемым фосфорином является 2,4,6-трифенилфосфорин. Он был синтезирован Готфридом Мерклом в 1966 году путем конденсации соответствующих пирилиевая соль и фосфин или его эквивалент (P (CH2ОЙ)3 и P (SiMe3)3).[3]

Синтез трифенилфосфабензола

О родительском (незамещенном) фосфорине сообщил Артур Дж. Эш III в 1971 году.[2][5] Подходы к открытию кольца были разработаны из фосфолы.[6]

Структура, связь и свойства

Структурные исследования с помощью дифракции электронов показывают, что фосфорин представляет собой плоский ароматный соединение с 88% ароматичностью бензол. В связи с его высокой ароматичностью потенциально важны хорошо подобранные электроотрицательность фосфора (2.1) и углерод (2.5). ПК длина облигации 173 вечера а длина связей C-C составляет около 140 мкм и мало варьируется.[7]

Связанные длины и углы бензола, пиридин, фосфор, арсабензол, стибабензол, и бисмабензол

Хотя фосфор и пиридин структурно похожи, фосфорины гораздо менее основные. ПКаиз C5ЧАС5PH+ и C5ЧАС5NH+ равны -16,1 и 5,2 соответственно.[6] Метиллитий добавляет к фосфору в фосфорине, тогда как он добавляет к 2-положению пиридина.[8]

Фосфор претерпевает реакции электрофильного замещения, как обычные ароматный соединения: бромирование, ацилирование, и так далее.

Координационная химия

Координационные комплексы несущие фосфорин в качестве [лиганда] известны. Фосфорины могут связываться с металлами через фосфорный центр. Комплексы дифосфатного аналога бипиридин известны. Фосфорины также образуют пи-комплексы, что показано как V (η6-C5ЧАС5П)2.[6]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ «ГЛАВА P-1. Общие принципы, правила и соглашения». Номенклатура органической химии: Рекомендации ИЮПАК и предпочтительные названия 2013 (Синяя книга). Кембридж: Королевское химическое общество. 2014. с. 47. Дои:10.1039/9781849733069-00001. ISBN  978-0-85404-182-4.
  2. ^ а б Эш, А. Дж. (1971). «Фосфабензол и арсабензол». Журнал Американского химического общества. 93 (13): 3293–3295. Дои:10.1021 / ja00742a038.
  3. ^ а б Г. Меркл, 2,4,6-Трифенилфосфабензол в Angewandte Chemie 78, 907–908 (1966)
  4. ^ Newland, R.J .; Wyatt, M. F .; Wingad, R.L .; Мэнселл, С. М. (2017). «Комплекс рутения (ii) бис (фосфинофосфинин) как предварительный катализатор для реакций переноса-гидрирования и заимствования водорода». Dalton Transactions. 46 (19): 6172–6176. Дои:10.1039 / C7DT01022B. ISSN  1477-9226. PMID  28436519.
  5. ^ Гринвуд, Норман Н.; Эрншоу, Алан (1997). Химия элементов (2-е изд.). Баттерворт-Хайнеманн. п. 544. ISBN  978-0-08-037941-8.
  6. ^ а б c Франсуа Матей «Гетероциклы фосфора» в современной гетероциклической химии, первое издание, под редакцией Хулио Альварес-Буйла, Хуана Хосе Вакеро, Хосе Барлуенга, Wiley-VCH, Weinheim, 2011. Дои:10.1002 / 9783527637737.ch23.
  7. ^ Ласло Нюлаши "Ароматичность гетероциклов фосфора" Chem. Rev., 2001, том 101, стр. 1229–1246. Дои:10.1021 / cr990321x
  8. ^ Эш III, Артур Дж .; Смит, Тимоти В. «Реакция фосфабензола, арсабензола и стибабензола с метиллитием». Tetrahedron Letters 1977, том 18, стр. 407-410. Дои:10.1016 / S0040-4039 (01) 92651-6
  • Куин, Л. Д. (2000). Руководство по фосфорорганической химии. Wiley-Interscience. ISBN  978-0-471-31824-8.

внешняя ссылка