DuPont Central Research - DuPont Central Research

В 1957 г. научно-исследовательская организация химического факультета г. Э. И. дю Пон де Немур и компания был переименован Центральное научное управление, положив начало истории ведущей научной организации DuPont и одной из ведущих промышленных лабораторий, занимающихся фундаментальной наукой. Расположен преимущественно в Экспериментальная станция DuPont и Chestnut Run, в Уилмингтон, Делавэр, он расширился и теперь включает лаборатории в Женева, Швейцария, Сеул, Южная Корея, Шанхай, Китай, и Индия (Хайдарабад ). В январе 2016 года массовое увольнение положило конец организации.[1]

История

Компания установила традицию фундаментальных научных исследований, начиная с найма на работу Уоллес Карозерс в 1928 году и его систематизация науки о полимерах, которая привела к разработке полиамидов, таких как нейлон-6,6 и полихлоропрен (неопрен) в начале 1930-х годов.[2] Эта традиция угасла в Вторая Мировая Война затем пережил ренессанс в 1950-х годах. Основание Central Research в 1957 году официально закрепило приверженность компании фундаментальным исследованиям. Проведение и публикация высококачественных исследований помогли в наборе и продвижении имиджа DuPont, подняв моральный дух среди сотрудников CRD. Целью исследования было открытие «следующего нейлон ", потому что успех Карозерса и связанная с этим коммерциализация нейлона обеспечили прибыль компании в 1950-е годы (эта цель исследования, которая так и не была достигнута). Тем не менее, другой важной заявленной целью CRD была" диверсификация через исследования ", и CRD произвела поток научных инноваций, которые внесли свой вклад во многие различные предприятия корпорации.

Директора по исследованиям CRD и

Вице-президенты

Годы
Пол Зальцберг1957–1967
Дэвид М. Маккуин1968–1971
Теодор Л. Кэрнс1972–1975
Говард Энсин Симмонс-младший1975–1979
К. Эдвард Лоренц1980
Роберт Нейлор1981
Чарльз Боттомли1982–1983
Ричард Куизенберри1984–1992
Джозеф Миллер1993–1995
Джеймс М. Мейер1997–2000
Томас М. Коннелли2001–2005
Ума Чоудхри2006–2010
Дуглас В. Музыка2010–2016

CRD сочетал в себе промышленные и фундаментальные исследования, и сочетание этих двух функций часто определялось руководителем CR&D. Название расширилось с директора по исследованиям до вице-президента по технологиям и до главного технического директора с разной степенью влияния на исследования в корпорации, а также в CRD. Название CRD также изменилось, чтобы отразить время, начиная с отдела химикатов и переходя через Центральный исследовательский отдел (CRD), Центральный научно-исследовательский отдел (CR&DD) к нынешнему Центральному отделу исследований и разработок (CR&D).

CRD провел исследования в ряде актуальных областей, часто требующих междисциплинарного подхода. DuPont исследовал химические реакции в сверхкритической воде в 1950-х годах, чтобы поддержать производство CrO.2 за магнитная запись ленты. Гипербарическая перекристаллизация сверхвысокой молекулярной массы полиэтилен привело к тому, что компания DuPont начала производство полиэтилена Hylamer для опорных поверхностей при замене тазобедренного и коленного суставов. артропластика. Мочевина и урацил соединения, обнаруженные в CRD, были мощными и селективными гербициды, подтолкнув DuPont к производству сельскохозяйственных химикатов и завершив производство гербицидов на основе сульфонилмочевины. Титанилфосфат калия или КТП - универсальный нелинейно-оптический материал, изначально предназначенный для удвоение частоты красный лазеры на зеленый - для бескровной лазерной хирургии глаза; теперь он находит дополнительное применение в урологической хирургии и портативном зеленом лазер указатели.

В 1950-х годах в CRD проводилась обширная исследовательская программа, направленная в основном на синтез и изучение новых классов соединений. Синтез новых органических и неорганических соединений составил около половины всех исследований. Когда Национальный институт здоровья предложили DuPont представить соединения для его усилий по скринингу, они оценили DuPont как представляющую самый разнообразный диапазон соединений - фармацевтические компании представляли вещи, которые выглядели как фармацевтические препараты, но DuPont представила соединения, которые будут классифицироваться внутри как катализаторы, оптические материалы, мономеры , олигомеры, лиганды, неорганические соединения и другие необычные материалы.

В дополнение к химическому синтезу, CRD продолжала усилия, сосредоточенные на новых физических и аналитических методах, химической структуре и механизме реакций, а также физике твердого тела. DuPont продолжила исследования полимеров. Биологические исследования значительно увеличились.

До последних лет значительная часть исследований носила академический характер. Это академическое исследование нашло отражение в общей атмосфере организации. В конце 1960-х годов CRD разработала программу приема на работу постдокторский ребята. Эти стипендии обычно рассчитывались на два года и предполагали, что стипендиат уйдет в академическое учреждение. Ежегодно один или два ученых DuPont брали годичный отпуск для учебы и преподавания в университете. Также было принято, что каждый год ряд ученых покидает DuPont на академические должности и что несколько профессоров присоединяются к штатным сотрудникам на постоянной основе. Ярким примером был Ричард Шрок, который покинул CRD на Массачусетский технологический институт и выиграл Нобелевская премия по химии. CRD поддержали многочисленные высокопоставленные консультанты, которые внесли значительный вклад в DuPont. Джек Робертс из Калтех и Скорость Марвел каждый из них консультировал более 50 лет и обеспечил постоянный приток хорошо подготовленных химиков.[3] Роберт Граббс, кто поделился Нобелевская премия со Шроком, консультировал многие годы. Эти академические связи стали источником новых поколений исследователей CRD.

Научные достижения Теодор Л. Кэрнс, Уильям Д. Филлипс, Эрл Мюттертис, Говард Э. Симмонс-младший, и Джордж Паршалл были признаны их избранием в Национальная Академия Наук.

Руководство CRD способствовало открытому стилю сотрудничества. При ее основании разделение труда в CRD было «менеджмент», «лабораторные химики» и «техники», при этом менеджмент и лабораторные химики имели отдельные, но частично совпадающие направления продвижения. Под Сено сорт Система уровней оплаты, которая применялась тогда и сейчас, было восемь профессиональных или рекламных уровней для «лабораторных химиков», но при этом оставалось одно незаметное звание. Такой подход способствовал взаимодействию.

Оценки сена для руководителей начинали выше и заканчивали значительно выше, но было значительное совпадение с уровнями лабораторных химиков. Таким образом, для руководителя или менеджера не было ничего необычного в том, что перед ним отчитывались один или несколько ученых (в то время в руководстве не было женщин), которые получали более высокую зарплату, чем он. Сообщается об одном случае, когда начальник никогда не должен был повышать зарплату «лабораторному химику», потому что руководство не хотело заставлять его чувствовать себя плохо; Менеджер следующего уровня, передавший уведомление о зарплате, сказал: «Им было все равно, как я себя чувствую». Титулы, явно привязанные к уровню заработной платы, были введены в мае 1993 года, но открытость сохраняется и сегодня, как и ситуация с менеджерами, управляющими учеными более высокого уровня.

В начале CRD «технические специалисты» в CRD обычно имели среднее образование и часто проходили военную службу. Очевидно, это были просто дополнительные руки для лабораторных химиков, которые все были кандидатами наук, и ожидается, что лабораторные химики будут проводить большую часть своего времени за стендом. Техническому специалисту было практически невозможно продвинуться в CRD, но он мог работать на заводе и иногда переезжал, чтобы получить возможность. Начиная с начала 1990-х годов, главным образом в результате роста усилий в области фармацевтики и биологических наук, технические специалисты с степень бакалавра и позже, степень магистра стало нормой. Есть даже некоторые технические специалисты, имеющие докторскую степень в зарубежных университетах. Тем не менее, технику по-прежнему сложно пробиться в ряды лабораторных химиков, и они обычно переходят в бизнес-единицы в поисках дополнительных возможностей.

Многие из докторов наук, пришедших в CRD, перешли в бизнес-единицы. С 1980-х до начала 90-х руководство пыталось перевести всех кандидатов наук в бизнес-единицы в течение первых пяти лет. Докторанты провели всю свою жизнь в академической среде, поэтому они не знали ничего другого, но было осознано, что в какой-то момент они вырастут и поймут, что работа за столом - не то, чем некоторые из них хотели бы заниматься всю свою карьеру. . Проблема заключалась в том, что они были слишком старшими и наивными, чтобы занимать должности начального уровня в бизнесе, а их конкурентами были инженеры BS такого же возраста, которые имели бы около пяти лет опыта, чтобы поддерживать завод в рабочем состоянии. Из тех, кто воспользовался возможностью, около половины вернулись в CR&D. Из вернувшихся снова уехала около половины. Относительно высокая текучесть кадров предоставила CRD больше возможностей для найма выдающихся новых кандидатов наук. Переводы в бизнес-единицы стали менее распространенными в 1990-е годы, и в результате средний возраст сотрудников CRD значительно вырос. По мере того, как бэби-бумеры выходят на пенсию, набирается больше кадров и наблюдается заметное омоложение персонала.

Ответственность за техническое направление исследований перешла к химикам, поскольку они выполняют краткосрочные проекты в поддержку бизнес-единиц. Доктора философии кто получит MBA сейчас более распространены. В отличие от первых лет, все менеджеры имели опыт работы в бизнес-подразделениях, и многие были наняты в бизнес-подразделения, а позже стали работать в CRD. Эти менеджеры часто более административны в своем подходе, не имея сильного технического опыта, необходимого для того, чтобы не отставать от своих технических сотрудников. Некоторые менеджеры полагаются на свой старший технический персонал, но нет четких указаний относительно роли, которую эти старшие ученые могут или должны играть в управлении программами и карьерой молодых ученых.

В конце 2015 года название организации было изменено на DuPont Science and Innovation, что предвещало крупное увольнение 4 января 2016 года, ознаменовавшее конец организации как основной силы в исследованиях.[4] Вместе подразделения CR&D в области молекулярных наук и инженерии, а также материаловедения и инженерии выросли с 330 до 34 человек в новой организации, занимающейся наукой и инновациями.

Фторорганическая химия

Фторуглеродная цепь - это основа тефлона и связанных с ним химикатов.

6 апреля 1938 года Рой Планкетт в лаборатории Джексона DuPont в Нью-Джерси работал с газами, связанными с газами DuPont. Фреон хладагенты когда он и его сотрудники обнаружили, что образец газообразного тетрафторэтилен самопроизвольно полимеризовался в белое воскообразное твердое вещество. Полимер был политетрафторэтилен (ПТФЭ) выпускается DuPont как Тефлон в 1945 году. Поскольку компания DuPont использовалась в производстве множества фторированных материалов, было логичным, что химия фторорганических соединений стала для DuPont важной. Открытие того, что тетрафторэтилен может циклизоваться с широким спектром соединений, давая фторированные соединения, открыло пути к ряду фторорганические соединения.

Опасности и трудности, связанные с обращением с высокореактивными и коррозионными фторирующими реагентами, могут быть компенсированы акцентом DuPont на безопасности и связью DuPont с Манхэттенский проект предоставил многим химикам и инженерам опыт, необходимый для выполнения работы. Наличие лаборатории исследования давления на Экспериментальная станция обеспечивал необходимую защиту для большинства, но не для всех тех реакций, которые пошли наперекосяк. Среди известных ученых были Уильям Миддлтон, Дэвид Инглэнд, Карл Креспан, Уильям Шеппард, Оуэн Вебстер, Брюс Смарт, Малли Рао, Роберт Веланд и Эндрю Фейринг, которые подали множество патентов на DuPont. Шеппард написал одну из важных ранних книг на эту тему.[5] Книга Смарта последовала.[6] Комментарии Смарта в Химические обзоры в 1996 г. «Научные и коммерческие интересы в области химии фтора возникли после 1980 г., в значительной степени вызванные необходимостью замены промышленных хлорфторуглеродов и быстро растущими практическими возможностями использования фторорганических соединений в защите растений, медицине и различных применениях материалов. Хотя сейчас фтор гораздо менее сложен, чем когда я начал заниматься этой областью поколение назад, он остается специализированной темой, и большинство химиков незнакомы или, по крайней мере, испытывают дискомфорт, с синтезом и поведением фторорганических соединений ».

CRD разработал программу альтернативных хлорфторуглероды в хладагенты в конце 1970-х после первых предупреждений об ущербе стратосферный озон были опубликованы. Центр катализа CRD под руководством Лео Манцера быстро отреагировал новой технологией для производства альтернативных гидрохлорфторуглероды (ГХФУ ), которые продавались как хладагенты DuPont Suva.

Химия цианоуглерода

Цианокарбоновый полимер

В течение 1960-х и 1970-х годов CRD разработала программу под руководством Теодора Кэрнса по синтезу длинноцепочечных цианоуглеродов, аналогичных длинноцепочечным фторуглеродам, таким как тефлон. Работа завершилась серией из двенадцати статей в Журнал Американского химического общества в 1958 году. Несколько авторов этих статей достигли видных должностей в DuPont, в том числе Ричард Э. Бенсон (заместитель директора, CRD), Теодор Л. Кэрнс (директор по исследованиям, CRD), Ричард Э. Хекерт (генеральный директор DuPont), Уильям Д. Филлипс (заместитель директора CRD), Ховард Э. Симмонс (директор по исследованиям и вице-президент CRD) и Сьюзен А. Владучик (руководитель завода). Эта тенденция указывает на важность технической квалификации для продвижения по службе в то время. Публикация побудила других исследователей изучить эти соединения.

Диминосукцинонитрил (DISN)
Диаминомалеонитрил (ПРОКЛЯТИЕ)

Перспективные применения включают красители, фармацевтические препараты, пестициды, органические магниты и включение в новые типы полимеров. В результате этого обширного исследования не было найдено коммерческих приложений. Частично за эту работу Кэрнс был награжден медалями за творческую работу в области синтетической органической химии Американское химическое общество и награда за синтетические органические продукты Ассоциация производителей химической продукции. Еще одно направление химии развивалось вокруг Оуэн Вебстер синтез дииминосукцинонитрила (DISN), который может быть преобразован в диаминомалеонитрил (DAMN), что привело к еще одной серии патентов и документов. Симмонс использовал малеонитрилдитиолат натрия для получения многих новых веществ, включая тетрацианотиофен, тетрацианопиррол и пентацианоциклопентадиен.

Оксиды металлов

Артур Слейт возглавил команду, сосредоточенную на перовскиты, например, система K-Bi-Pb-O, которая заложила основу для последующих прорывов в области высокотемпературных сверхпроводники.[7] В химии оксидов в фазе раствора работа Уолтера Нота по органическим растворимым веществам полиоксоанионы привело к развитию теперь уже большой области с многочисленными приложениями в окислительном катализе.[8]

Динамическая ЯМР-спектроскопия

Показателями взаимодействия между приложениями и фундаментальной наукой были многочисленные исследования стереодинамики, проведенные в CRD Джессоном, Микином и Мюттертиесом. Одно из первых исследований было сосредоточено на нежесткость SF4, реагент, относящийся к получению фторуглеродов. Последующие исследования привели к открытию первых стереохимически нежестких октаэдальных комплексов типа FeH2(PR3)4.[9]

Полимерная наука

Оуэн Вебстер обнаруженный полимеризация с переносом группы (GTP), первый новый процесс полимеризации, разработанный после живой анионной полимеризации. Были определены основные аспекты механизма реакции, и процесс был быстро преобразован в коммерческое применение для автомобильных отделок и струйный чернила. Основной процесс групповой передачи также применим к общим органический синтез, включая натуральные продукты.[10]

Примерно в то же время Эндрю Янович разработал полезную версию катализируемой кобальтом передачи цепи для контроля молекулярной массы свободный радикалполимеризация. Дальнейшее развитие технологии получили Алексей Гриднев и Стивен Иттель. Это тоже было быстро коммерциализировано, и фундаментальное понимание процесса развивалось в течение длительного периода времени.[11]

Рудольф Паризер был директором Advanced Materials Science and Engineering во время этих достижений.

В 1995 г. Морис Брукхарт, профессор Университет Северной Каролины и консультант DuPont CRD изобрели новое поколение постметаллоценовые катализаторы для олефина координационная полимеризация на основе поздних переходных металлов со своей аспиранткой Линдой Джонсон, которая позже присоединилась к CRD.[12] Технология полимеризации олефинов Versipol компании DuPont была разработана значительной группой ученых CRD в течение следующих десяти лет.

Металлоорганическая химия

Димер Крамера
Cramers dimer.png
Реагент Теббе
TebbeRgt.png

CRD проявил большой интерес к неорганический и металлоорганический химия. Эрл Мюттертис создал программу, направленную на фундаментальную химию борана.[13] Вальтер Кнот открыл первый полиэдрический боран-анион B10ЧАС10=, а также обнаружил, что анионы борана проявляют химию замещения, аналогичную химии ароматических углеводородов.[14] Норман Миллер открыл B12ЧАС12= анион в попытке найти новый путь к B10ЧАС10=.[15] Джордж Паршалл присоединился к CRD в 1954 году. Его производственный отпуск в Имперский колледж Лондон с Джеффри Уилкинсон в 1960-61 познакомил его с металлоорганическая химия. Мюттертиес покинул DuPont, чтобы поступить на факультет Корнелл в 1973 году. После Мюттертиеса и Паршалла группу металлоорганических химикатов возглавил Стивен Иттель а затем Генри Брындза, прежде чем он был рассредоточен по ряду групп в CRD. Паршалл и Иттель написали в соавторстве книгу «Гомогенный катализ».[16] это стало стандартным справочником по этому вопросу.

Основополагающий вклад Ричарда Крамера и Фред Теббе признаны их названными соединениями, «димер Крамера», Rh2Cl2(C2ЧАС4)4, и "Реагент Теббе. » Теббе оказал влияние на своего партнера по лаборатории, Ричард Шрок который инициировал программу по химии M = C в DuPont и продолжил ее, когда переехал в Массачусетский технологический институт. Химия составляет основу метатезис олефинов, и Шрок в конечном итоге разделил Нобелевская премия с Роберт Граббс, консультант CRD, за работу по метатезису. Энтони Ардуенго С стойкие карбены открыли новую область химии, и они оказались важными лигандами в процессе метатезиса.

При участии Паршалла, Томаса Херсковица, Иттеля и Дэвида Торна были предприняты энергичные усилия по активации связей C-H. Чад Толман разработал свой «угол конуса лиганда »Теория, которая превратилась в широко признанные электронные и стерические эффекты лиганды на неорганический и металлоорганический комплексы.[17]

Металлоорганическая химия в CRD также включает гетеробиноядерные комплексы Р. Томаса Бейкера, органолантаноиды Патрисии Л. Уотсон, множественные связи металл-лиганд Уильяма А. Ньюджента,[18] Джеффри Томпсон и Мани Субраманьям разработали технеций комплексы для радиофармпрепаратов, а также фторорганическая химия Боба Берча и Карин Карел. Основным направлением металлоорганической химии является гомогенный катализ. DuPont разработала основную технологию, основанную на катализируемом никелем добавлении двух молекул цианистый водород к бутадиен, давая адипонитрил, а нейлон промежуточный, сначала через работу Уильям К. Дринкард. Механическая работа по обеспечению понимания технологии была проведена в CRD и привела к большой программе по технологиям следующего поколения, прежде чем бизнес был продан Koch Industries. Другие применения гомогенного катализа, изученные в CRD, включают: этилен полимеризация, циклогексан окисление к адипиновая кислота, и бутадиен карбонилирование к нейлон промежуточные звенья. Подходы к каталитическим системам включают гомогенные металлоорганические катализаторы, гетероядерные катализаторы, полиоксометаллаты, ферменты, каталитический мембранные реакторы и поддерживаемые металлоорганические соединения.

Фотохимия и физика

Дэвид М. Маккуин, один из первых директоров CRD, был физико-химиком из Университет Висконсина-Мэдисона. Его исследования по фотохимия и фотография привело к получению тридцати пяти патентов. Именно его опыт положил начало CRD в фотохимии и фотофизике. Дэвид Итон позже возглавил сильную команду, занимавшуюся фотополимеризацией цветопробы для полиграфической промышленности.

Была сильная программа по неорганическим нелинейным оптическим материалам, которая привела к удвоению оптической частоты для «зеленых лазеров», упомянутых выше. Эта программа была распространена на органические материалы со свойствами NLO.

Также были усилены усилия по разработке материалов для индустрии дисплеев и методов подготовки устройств для дисплеев. К ним относятся печатная электроника, методы термопереноса для цветных фильтров, углеродные нанотрубки для автоэмиссионных дисплеев и OLED материалы и приспособления. Значительные усилия были приложены к следующему поколению фоторезисты для полупроводник промышленность, содержащая углеводород и фторуглерод мономеры заменить длины волн 193 нм на 157 нм для лучшего разрешения. Хотя большинство требований были выполнены, необходимость в узле с более короткой длиной волны была устранена за счет введения иммерсионная литография и новые жидкости для иммерсионная литография по-прежнему представляют значительный интерес. Развитие маски сдвига фаз был коммерциализирован.

Биологические науки

Одна область, всегда считавшаяся важной для диверсификации программ CRD, была связана с биологическими науками. Чарльз Стайн продвигал биохимию как область исследований для Du Pont, и в результате лаборатории Стайна названы в его честь. В начале 1950-х годов CRD начал программу по исследованию химических веществ для биологических применений. Чарльз Тодд приготовил замещенные мочевины в качестве потенциальных антибактериальных агентов, которые при проверке оказались эффективными гербицидами. Это привело к созданию очень успешных и очень селективных гербицидов DuPont на основе сульфонилмочевины. Программа CRD включала сельскохозяйственные и ветеринарные химикаты, а также бактериологические и микробиологические исследования. Кульминацией этой работы стала покупка DuPont Pioneer Hi-Bred Семена и его интеграция в агрохимическое предприятие DuPont.

В середине 1950-х годов CRD начал работу над химией азотфиксация в области растений, исследование, которое в течение следующего десятилетия станет серьезным мероприятием. В 1963 году Ральф Харди присоединился к CRD и принес исследованиям Du Pont по фиксации азота международную известность, выпустив более сотни статей по этой теме. Химическая неделя назвал его «одним из лучших в стране, кто выполняет двойную роль ученого и научного менеджера», хотя такие менеджеры оставались обычным явлением в CRD в 1960–70-е годы.

Ферментация микробиология и выборочный генетическая модификация стало важным для CRD разработка биологического пути к 1,3-пропиленгликолю, новому мономеру для производства полиэфира. Доступность этого нового мономера привела к развитию и коммерциализации Sorona, премиум-класса. полиэстер. Значительный успех был также достигнут в синтезе неестественных пептидов и белков для выполнения определенных функций и предсказания их третичных структур.

Достижения в Секвенирование ДНК технология, основанная на синтезе нового флуоресцентный лейблы привели к Qualicon, предприятию DuPont, которое определяет бактерии путем изучения их ДНК с помощью ПЦР. Эта технология привела к значительному повышению безопасности поставка продовольствия сеть в США и по всему миру.

Общие ссылки

  • Дэвид А. Хауншелл и Джон Кенли Смит. Наука и корпоративная стратегия. DuPont R&D, 1902–1980 гг.. Нью-Йорк: Издательство Кембриджского университета, 1988.
  • J. J. Bohning. Говард Э. Симмонс-младший, Устная история. Филадельфия: Фонд химического наследия, 1993.
  • Р. К. Фергюсон. Уильям Д. Филлипс и ядерный магнитный резонанс в DuPont. В Энциклопедии ядерного магнитного резонанса, Vol. 1, ред. Д. М. Грант и Р. К. Харрис, стр. 309–13, John Wiley & Sons, 1996.
  • Р. Г. Бергман, Г. В. Паршалл и К. Н. Раймонд. Эрл Л. Мюттертис, 1927–1984 гг. В биографических воспоминаниях, т. 63. С. 383–93. Вашингтон, округ Колумбия: National Academy Press, 1994.
  • Б. К. МакКьюсик и Теодор Л. Кэрнс, Цианоуглероды в энциклопедии химической технологии Кирк-Отмера, 2-е издание, 6, 625-33 (1965)

Рекомендации

  1. ^ Chemical & Engineering News, 25 января 2016 г., стр.
  2. ^ Гермес, Мэтью. Достаточно на одну жизнь, Уоллес Карозерс, изобретатель нейлона, Фонд химического наследия, 1996 г., ISBN  0-8412-3331-4.
  3. ^ Патенты Эдварда Ховарда, выданные DuPont, охватывают более 50 лет. От Эдварда Г. Ховарда-младшего, Каталитическая система бромат-ион-сульфоксисоединений для использования в процессах водной полимеризации, US 2560694 (1951) через Денниса Эдварда Кертина и Эдварда Джорджа Ховарда, Композиции, содержащие частицы высокофторированного ионообменного полимера US7166685 B2 (2007), между которыми имеется около 100 патентов.
  4. ^ Chemical & Engineering News, 25 января 2016 г., стр.
  5. ^ Уильям А. Шеппард и Клей М. Шартс, Химия органического фтора, 1969, W. A. ​​Benjamin, Inc.
  6. ^ R.E. Бэнкс, Б. Смарт и Дж.К. Татлоу, Фторорганическая химия: принципы и коммерческое применение (Темы прикладной химии), Springer (Нью-Йорк); 1 издание (30 сентября 1994 г.).
  7. ^ Sleight, A. W .; Gillson, J. L .; Bierstedt, P.E. Высокотемпературная сверхпроводимость в висмутате плюмбата бария (BaPb1-хБиИксО3) системы. Твердотельные коммуникации (1975), 17 (1), 27-8. Sleight, Артур В. Сверхпроводящие оксиды бария-свинца-висмута. Патент США 3932315 (1976). Sleight, Артур В. Новые сверхпроводники. CHEMTECH (1976), 6 (7), 468-70.
  8. ^ Knoth, W. H .; Domaille, P.J .; Харлоу, Р. Л. Гетерополианионы типов M3(Вт9PO34)212− и ММ'М "(W9PO34)212−: новая координация нитрата и нитрита "Неорганическая химия (1986), 25, 1577-84. Knoth, W.H .." Производные гетерополианионов. 1. Органические производные W12SiO404−, Вт12PO403−, и Мо12SiO404−"Журнал Американского химического общества 1979, 101, 759-60.
  9. ^ Meakin, P. Muetterties, E. L .; Джессон, Дж. П.«Стереохимически нежесткие шестикоординатные молекулы. III. Температурно-зависимые 1Рука 31P Исследования ядерным магнитным резонансом некоторых дигидридов железа и рутения »Журнал Американского химического общества 1973, 95, стр 75–87.
  10. ^ О. В. Вебстер и соавторы, Полимеризация с переносом группы. 1. Новая концепция аддитивной полимеризации с кремниевыми инициаторами.. Варенье. Chem. Soc. 105 (1983): 5706-5708.
  11. ^ Алексей Иванович Гриднев и Стивен Д. Иттель, Chemical Reviews, 101, 3611-3659 (2001).
  12. ^ Стивен Д. Иттель, Линда К. Джонсон и Морис Брукхарт, Катализаторы на поздних металлах для гомо- и сополимеризации этилена, Chemical Reviews, 100, 1169–1203, 2000.
  13. ^ Knoth, W. H .; Miller, H.C .; Англия, округ Колумбия; Parshall, G.W .; Мюттертиес, Э. Л. Химия производных B10H10- и B12H12-. Журнал Американского химического общества (1962), 84 1056-7.
  14. ^ Knoth, Walter H., Jr. Ионные соединения бора. Патент США 3390966 (1968). Knoth, Вальтер Х., мл. Нейтральные и однозарядные производные декаборанов и декаборатов. Патент США 3296260 (1967).
  15. ^ Knoth, Walter H. Jr .; Миллер, Норман Эрл. Соли полиэдрических полиборатов. Патент США 3334136 (1967).
  16. ^ Г. В. Паршалл и С. Д. Иттель, Гомогенный катализ, 2-е издание, Wiley Interscience, 1992.
  17. ^ К. А. Толман, Стерические эффекты фосфорных лигандов в металлоорганической химии и гомогенном катализе, Chemical Reviews, 1977, том 77, страницы 313-48.
  18. ^ Уильям А. Ньюджент и Джеймс М. Майер, Множественные связи металл-лиганд: химия комплексов переходных металлов, содержащих оксо, нитридо, имидо, алкилиденовые или алкилидиновые лиганды, Wiley-Interscience; 1 издание (31 октября 1988 г.)