Дейтерированный хлороформ - Deuterated chloroform
| |||
| Имена | |||
|---|---|---|---|
| Название ИЮПАК трихлор (дейтерио) метан[1] | |||
| Другие имена Хлороформ-d Дейтерохлороформ | |||
| Идентификаторы | |||
3D модель (JSmol ) | |||
| 1697633 | |||
| ЧЭБИ | |||
| ChemSpider | |||
| ECHA InfoCard | 100.011.585  | ||
| Номер ЕС |
| ||
PubChem CID | |||
| UNII | |||
| Номер ООН | 1888 | ||
| |||
| |||
| Характеристики | |||
| CDCl3 | |||
| Молярная масса | 120,384 г моль−1 | ||
| Плотность | 1.500 г см−3 | ||
| Температура плавления | -64 ° С (-83 ° F, 209 К) | ||
| Точка кипения | 61 ° С (142 ° F, 334 К) | ||
| Опасности | |||
| Пиктограммы GHS |    | ||
| Сигнальное слово GHS | Опасность | ||
| H302, H315, H319, H331, H336, H351, H361, H372, H373 | |||
| P201, P202, P260, P261, P264, P270, P271, P280, P281, P301 + 312, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P308 + 313, P311, P312, P314, P321, P330, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501 | |||
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |||
| Родственные соединения | |||
Родственные соединения | Хлороформ | ||
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |||
 проверять (что   ?) | |||
| Ссылки на инфобоксы | |||
Дейтерированный хлороформ (CDCl3), также известный как хлороформ-d, является изотопно обогащенный форма хлороформ (CHCl3) в котором больше всего водород атомы состоят из более тяжелых нуклид дейтерий (тяжелый водород) (D = 2H) а не естественный изотопический смесь, в которой протий (1H) преобладает.[2] Дейтерированный хлороформ на сегодняшний день является наиболее распространенным растворитель используется в ЯМР-спектроскопия.[3] Пока дихлорметан и хлороформ (трихлорметан) являются широко используемыми растворителями, которые растворяют широкий спектр других органических соединений, дейтерированный хлороформ легче производить и он намного дешевле, чем дейтерированный дихлорметан.[4] Кроме того, он химически инертен, и маловероятно, что он обменивает дейтерий на растворенные вещества, а его низкая температура кипения позволяет легко извлекать образцы.[нужна цитата ]
Свойства CDCl3 практически идентичны таковым обычного хлороформа, хотя биологически он немного менее токсичен для печени, чем CHCl3, из-за его связи C – D, которая сильнее чем связь C – H, что делает ее несколько менее склонной к образованию деструктивного трихлорметильного радикала (• CCl3).[5]
Растворитель ЯМР
В протонный ЯМР Для спектроскопии дейтерированный растворитель (обогащенный до> 99% дейтерием) необходимо использовать, чтобы избежать регистрации большого мешающего сигнала или сигналов от протона (ов) (то есть водорода-1), присутствующего в самом растворителе. Если в качестве растворителя использовать недейтерированный хлороформ (содержащий полный эквивалент протия), сигнал растворителя почти наверняка подавит и затеняет любые близлежащие сигналы аналита. Кроме того, современные приборы обычно требуют присутствия дейтерированного растворителя, поскольку частота поля синхронизируется с использованием дейтериевого сигнала растворителя для предотвращения дрейфа частоты. Хлороформ техническийd однако все еще содержит небольшое количество (0,2% или меньше) недейтерированного хлороформа; это приводит к небольшому синглету при 7,26 ppm, известному как пик остаточного растворителя, который часто используется в качестве эталона внутреннего химического сдвига.
В углерод-13 ЯМР спектроскопии, единственный углерод в дейтерированном хлороформе показывает триплет на химический сдвиг 77,16 частей на миллион с тремя пиками примерно одинакового размера, что является результатом разделения на спиновая связь к присоединенному атому дейтерия со спином 1 (CHCl3 имеет химический сдвиг 77,36 м.д.).[4]
Он фотохимически реагирует с кислородом с образованием фосген и хлористый водород. Поэтому более дорогие альтернативы, такие как дихлорметан-d2 или бензол-d6 необходимо использовать, если предполагается, что аналит будет очень чувствительным к кислотам. Чтобы замедлить этот процесс и снизить кислотность растворителя, хлороформ-d хранится в бутылках коричневого цвета, часто с небольшим количеством нейтрализующей основы, например карбонат калия.[нужна цитата ]
Опасности
Как и недейтерированный хлороформ, хлороформ-d является гепатотоксичный и вероятно будет канцерогенный. Кроме того, воздействие света и кислорода приводит к образованию высокотоксичных веществ. фосген.
Рекомендации
- ^ https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Chloroform-D
- ^ Поскольку необогащенный водород представляет собой в основном протий (99,85%), с небольшим количеством дейтерия (0,15%), это обогащение дейтерием в просторечии, хотя и несколько неточно, описывается как «замена» водорода («H») дейтерием ( «Д»).
- ^ Фулмер, Грегори Р .; Миллер, Александр Дж. М .; Шерден, Натаниэль Х .; Gottlieb, Hugo E .; Нудельман, Авраам; Штольц, Брайан М .; Bercaw, John E .; Гольдберг, Карен И. (2010). «Химические сдвиги ЯМР следов примесей: обычные лабораторные растворители, органические вещества и газы в дейтерированных растворителях, имеющие отношение к химик-металлоорганикам» (PDF). Металлоорганические соединения. 29 (9): 2176–2179. Дои:10.1021 / om100106e.
- ^ а б Теория ЯМР - Растворители для ЯМР спектроскопии
- ^ Гольдштейн, Робин С. (2013). Токсические взаимодействия. Хьюитт, Уильям Р., Крюк, Джерри Б. Берлингтон: Elsevier Science. ISBN 978-1-4832-6970-2. OCLC 896796140.