Перекись оксида хрома (VI) - Chromium(VI) oxide peroxide

Перекись оксида хрома (VI)

Имена
Другие имена перекись оксида хрома (VI), пятиокись хрома
Идентификаторы
Количество CAS	35262-77-2 N
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение
PubChem CID	22222816
ИнЧИ InChI = 1 / Cr.5O / q ;;; - 2; 2 * -1 / rCrO4.O / c2-1 (3,4) 5; / q2 * -2 Ключ: ZWPVWTIRZYDPKW-NIUFNKCUAY
Улыбки O0O [Cr] 01 (= O) OO1
Характеристики
Химическая формула	CrО5
Молярная масса	131.991 г · моль^−1
Растворимость в воде	растворим (разлагается без стабилизаторов)
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверять (что YN ?)
Ссылки на инфобоксы

Перекись хрома (VI) или же пероксид хрома нестабильное соединение с формулой CrO₅. Это соединение содержит один оксолиганд и два пероксолиганда, что составляет в общей сложности пять атомов кислорода на атом хрома.

Подготовка и свойства

Перекись хрома (VI) образуется при добавлении подкисленных пероксид водорода Растворы растворов металла хроматы или же дихроматы, Такие как хромат натрия или же дихромат калия. Обычно желтые хроматы или оранжевые дихроматы превращаются в темно-синие по мере образования пероксида хрома (VI). Хромат или дихромат реагирует с перекисью водорода и кислотой с образованием перекиси хрома и воды.

CrO₄²⁻ + 2 часа₂О₂ + 2 часа⁺ → CrO₅ + 3 часа₂О

При использовании этого метода перекись хрома (VI) разлагается через несколько секунд, становясь зеленой по мере образования соединений хрома (III).^[1]

2 CrO₅ + 7 часов₂О₂ + 6 часов⁺ → 2 кр³⁺ + 10 часов₂O + 7 O₂

Чтобы избежать этого разложения, можно стабилизировать пероксид оксида хрома (VI) в несмешивающихся с водой органических растворителях, таких как диэтиловый эфир, бутан-1-ол или же амилацетат путем добавления слоя органического растворителя над раствором хромата / дихромата и встряхивания во время добавления пероксида водорода. Таким образом, пероксид хрома (VI) (нестабильный в водной фазе, в которой он вновь образуется) растворяется в несмешивающемся органическом растворителе. В таком состоянии его можно наблюдать в течение гораздо более длительного периода.

CrO₅ нестабилен и разлагается при стоянии с образованием CrO₃. Это несовместимо с кетоны и первичные спирты, поскольку он окисляет их до альдегиды и карбоновые кислоты в то время как сам сводится к Cr³⁺. Следовательно, CrO₅ является хорошим окислителем, даже лучше, чем хроматы и дихроматы, из-за присутствия двух реакционноспособных пероксолигандов, но из-за его низкой стабильности не используется в органических синтезах.

Производные

Структура комплекса CrO₅ с пиридин

Было обнаружено, что эфиратные, бипиридильные и пиридильные комплексы этого соединения являются эффективными окислителями в органической химии.^[2] Строение пиридильного комплекса определено кристаллографически.^[3]

Галерея

• 

  Водный раствор перекиси хрома

• 

  Очень разбавленный раствор перекиси хрома

• 

  пероксид оксида хрома (VI), стабилизированный в эфирной фазе (вверху) и водном растворе хрома (III) (внизу).

Рекомендации

1. Холлеман, Арнольд Ф .; Виберг, Эгон; Виберг, Нильс; (1985). «Хром» (на немецком языке). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 изд.). Вальтер де Грюйтер. С. 1081–1095. ISBN  3-11-007511-3."
2. Firouzabadi, H .; Iranpoor, N .; Kiaeezadeh, F .; Тоофан, Дж. (1986). «Окислители на основе хрома (VI)-1 Комплексы пероксида хрома как универсальные, мягкие и эффективные окислители в органическом синтезе». Тетраэдр. 42: 719. Дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 87476-7.
3. Стомберг, Рольф (1962). «Кристаллическая структура пероксохроматов CrO₅⋅C₅ЧАС₅N ". Природа. 196 (4854): 570–571. Дои:10.1038 / 196570b0. S2CID  4187294.

внешняя ссылка

• Детали эксперимента и фото (на немецком)
• Теряя пальцы в химию на YouTube (8 ноября 2012 г.). Профессор Мартын Поляков из Ноттингемский университет демонстрирует синтез на Периодические видео.