Тиоацетон - Thioacetone

Тиоацетон
Thioacetone.svg
Тиоацетоновый шарик и палка.png
Thioacetone Space Fill.png
Имена
Название ИЮПАК
Пропан-2-тион
Другие имена
  • Пропантион
  • Тиоацетон
  • Диметилтиокетон
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C3ЧАС6S
Молярная масса74.14 г · моль−1
ВнешностьКоричневая жидкость
ЗапахКрайне неприятный, гнилостный запах
Температура плавления−55 ° С[1]
Точка кипения70 ° С[1]
Опасности
Главный опасностиЗапах, раздражение кожи
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Тиоацетон является сероорганическое соединение с химическая формула (CH3)2CS. Это нестабильное вещество оранжевого или коричневого цвета, которое можно выделить только при низких температурах.[2] При температуре выше -20 ° C (-4 ° F) тиоацетон легко превращается в полимер и тример, тритиоацетон.[3] Обладает чрезвычайно мощным, неприятный запах, следовательно, тиоацетон считается химическим веществом с наихудшим запахом.

Тиоацетон был впервые получен в 1889 году Бауманом и Фроммом в качестве незначительной примеси при их синтезе тритиоацетона.[1]

Подготовка

Тиоацетон обычно получают треск циклический тример тритиоацетон, [(CH3)2CS]3. Тример получают пиролизом аллилизопропилсульфида или обработкой ацетона сероводородом в присутствии Кислота Льюиса.[4][5] Тример трещины при 500–600 ° C (932–1112 ° F), чтобы получить тион.[2][6][1]

ТиоацетонTrimer.svg

Полимеризация

В отличие от своего кислородного аналога, ацетон который нелегко полимеризуется, тиоацетон самопроизвольно полимеризуется даже при очень низких температурах, в чистом виде или растворенном в эфир или же окись этилена, давая белое твердое вещество, которое представляет собой переменную смесь линейного полимера ··· -[C (CH
3)
2–S–]
п- ··· и циклический тример тритиоацетон. Инфракрасное поглощение этого продукта происходит в основном на 2950, ​​2900, 1440, 1150, 1360 и 1375 см.−1 из-за близнец метильные пары, а на 1085 и 643 см−1 из-за облигации C – S. Спектры ЯМР показывают единственный пик при x = 8,1.[1]

Средняя молекулярная масса полимера варьируется от 2000 до 14000 в зависимости от метода приготовления, температуры и наличия тиоенол таутомер. Полимер плавится в диапазоне от примерно 70 ° C до 125 ° C. Полимеризации способствует свободные радикалы и свет.[1]

Циклический тример тиоацетона (тритиоацетон) представляет собой белое или бесцветное соединение с температурой плавления 24 ° C (75 ° F), близкой к комнатной температуре. Также он имеет неприятный запах.[3]

Запах

Тиоацетон имеет сильный неприятный запах. Как и у многих низкомолекулярных сероорганических соединений, запах сильный и может быть обнаружен даже при сильном разбавлении.[7] В 1889 году попытка дистилляции химического вещества в немецком городе Фрайбург последовали случаи рвоты, тошноты и потери сознания в районе радиусом 0,75 км (0,47 мили) вокруг лаборатории из-за запаха.[8] Британские химики на мыльном заводе Уайтхолл в Лидс отметил в отчете 1890 года, что разбавление, по-видимому, ухудшает запах, и описал запах как «пугающий».[9]Тиоацетон считается опасным химическим веществом из-за его чрезвычайно неприятного запаха и способности терять сознание, вызывать рвоту и обнаруживаться на большом расстоянии.

В 1967 году исследователи Esso повторили эксперимент треск тритиоацетон, в лаборатории к югу от Оксфорда, Великобритания. Они сообщили о своем опыте следующим образом:

Недавно мы столкнулись с проблемой запаха, превосходящей наши самые худшие ожидания. Во время ранних экспериментов пробка выскочила из бутылки с остатками и, хотя ее сразу заменили, вызвала немедленную жалобу на тошноту и тошноту от коллег, работающих в здании в двухстах ярдах [180 м] от него. Двое наших химиков, которые занимались лишь исследованием образования крошечных количеств тритиоацетона, оказались объектом враждебных взглядов в ресторане и испытали унижение, когда официантка обрызгала область вокруг них дезодорантом. Запахи противоречили ожидаемому эффекту разбавления, поскольку сотрудники лаборатории не считали запах невыносимым. ... и искренне отрицали ответственность, поскольку работали в закрытых системах. Чтобы убедить их в обратном, они были рассредоточены вместе с другими наблюдателями по лаборатории на расстоянии до четверти мили [0,40 км], и одна капля либо гемдитиола ацетона, либо маточного раствора от кристаллизации сырого тритиоацетона была помещена в сосуд. смотреть стекло в вытяжном шкафу. Запах был обнаружен с подветренной стороны за секунды.[7]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c d е ж Уильям Х. Шарки (1979): «Полимеризация через двойную связь углерод-сера». Полимеризация, серии Достижения в науке о полимерах, том 17, страницы 73-103. Дои:10.1007/3-540-07111-3_2
  2. ^ а б V.C.E. Burnop; КГ. Латам (1967). «Полимер политиоацетон». Полимер. 8: 589–607. Дои:10.1016/0032-3861(67)90069-9.
  3. ^ а б Р.Д. Липскомб; W.H. Шарки (1970). «Характеристика и полимеризация тиоацетона». Журнал науки о полимерах, часть A: химия полимеров. 8 (8): 2187–2196. Дои:10.1002 / pol.1970.150080826.
  4. ^ Бейли, Уильям Дж .; Чу, Хильда (1965). «Синтез политиоацетона». Препринты на полимерах ACS. 6: 145–155.
  5. ^ Бёме, Хорст; Пфайфер, Ганс; Шнайдер, Эрих (1942). «Димерные тиокетоны». Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 75B (7): 900–909. Дои:10.1002 / cber.19420750722. Примечание: в этом раннем отчете тример ошибочно принимают за мономер.
  6. ^ Kroto, H.W .; Landsberg, B.M .; Саффолк, Р. Дж .; Водден, А. (1974). «Фотоэлектронные и микроволновые спектры нестабильных видов тиоацетальдегида, CH3CHS и тиоацетона, (CH3) 2CS». Письма по химической физике. 29 (2): 265–269. Дои:10.1016/0009-2614(74)85029-3. ISSN  0009-2614.
  7. ^ а б Дерек Лоу (11 июня 2009 г.). «Вещи, с которыми я не буду работать: тиоацетон». В трубопроводе.
  8. ^ Э. Бауман и Э. Фромм (1889). "Ueber Thioderivate der Ketone" (PDF). Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. 22 (2): 2592–2599. Дои:10.1002 / cber.188902202151.
  9. ^ Химические новости и журнал промышленной науки. Офис химических новостей. 1890. с. 219.

внешняя ссылка