Тетранитрометан - Tetranitromethane

Тетранитрометан[1]
Tetranitromethane.png
Тетранитрометан-3D-vdW.png
Имена
Название ИЮПАК
Тетранитрометан
Другие имена
TNM
Тетан
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.007.359 Отредактируйте это в Викиданных
КЕГГ
Номер RTECS
  • PB4025000
UNII
Номер ООН1510
Характеристики
CN4О8
Молярная масса196,04 г / моль
ВнешностьОт бесцветного до бледно-желтого жидкого или твердого вещества
ЗапахОстрый
Плотность1,623 г / см3
Температура плавления 13,8 ° С (56,8 ° F, 286,9 К)
Точка кипения 126 ° С (259 ° F, 399 К)
инсол
Давление газа8 мм рт. Ст. (20 ° C)[2]
-43.02·10−6 см3/ моль
Опасности
Главный опасностиОкислитель, может образовывать взрывоопасные смеси
Паспорт безопасностиICSC 1468
GHS-pictogram-rondflam.svgGHS-пиктограмма-skull.svg
R-фразы (устарело)R8 R23 / 24/25 R36 / 38 R45
S-фразы (устарело)S17 S45
NFPA 704 (огненный алмаз)
Смертельная доза или концентрация (LD, LC):
18 частей на миллион (крыса, 4 часа)
100 частей на миллион (кошка, 20 мин)
54 частей на миллион (мышь, 4 часа)[3]
NIOSH (Пределы воздействия на здоровье в США):
PEL (Допустимо)
TWA 1 ppm (8 мг / м3)[2]
REL (Рекомендуемые)
TWA 1 ppm (8 мг / м3)[2]
IDLH (Непосредственная опасность)
4 частей на миллион[2]
Родственные соединения
Родственные соединения
Гексанитроэтан
Октанитропентан
Тринитрометан
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Тетранитрометан или же TNM является органический окислитель с химической формулой C (NO2)4. Его химическая структура состоит из четырех нитрогруппы присоединен к одному атому углерода. В 1857 году он был впервые синтезирован по реакции натрия цианоацетамид с азотная кислота.[4]

Использует

Он был исследован для использования в качестве окислителя в двухкомпонентные ракеты; однако его высокая температура плавления делает его непригодным. Высокоочищенный тетранитрометан нельзя заставить взорваться, но его чувствительность резко повышается из-за окисляемых примесей, таких как добавки, предотвращающие замерзание. Это делает его практически непригодным для использования в качестве топлива.[5] В лаборатории он используется как реагент для обнаружения двойных связей в органических соединениях и как нитрующий реагент. Он также нашел применение в качестве добавки к дизельному топливу для увеличения цетановое число.[6]

Подготовка

TNM - это бледно-желтая жидкость, которую можно приготовить в лаборатории нитрование из уксусный ангидрид с безводным азотная кислота (Метод Чаттауэя).[7] Этот метод был опробован в промышленных масштабах в 1950-х годах компанией Nitroform Products в Ньюарке, США, но весь завод был разрушен взрывом в 1953 году.[8]

Первое промышленное производство было начато в Германии во время Вторая Мировая Война в целях повышения цетанового числа дизельного топлива. Этот процесс улучшил оригинальный метод, который начинался с уксусная кислота и азотная кислота.[9] Без учета урожайности или стоимости за несколько недель было произведено около 10 тонн TNM. Однако этот производственный процесс больше не использовался в промышленности после окончания войны из-за высоких связанных с этим затрат.[10]

Для коммерческого использования более дешевый метод, начиная с ацетилен был использован.[11]Во-первых, азотная кислота, содержащая нитрат ртути, восстанавливается ацетиленом, что приводит к тринитрометан (нитроформ) и смесь углекислый газ и оксид азота как отработанный газ. Оксиды азота ценны и обычно восстанавливаются в виде азотной кислоты в абсорбционной башне. Полученная нитроформа превращается в TNM путем добавления азотной и серной кислоты при более высоких температурах. С помощью этого метода до очистки можно достичь выхода 90% (в расчете на азотную кислоту).[12]

Безопасность

На способность TNM детонировать в значительной степени влияет присутствие примесей даже в небольших количествах. TNM образует чрезвычайно мощные взрывоопасные смеси, когда топливо добавляется в стехиометрических пропорциях. Многие из этих смесей показывают чувствительность к удару даже выше, чем у нитроглицерин.[13]

TNM реагирует с влагой при повышенном pH с образованием тринитрометан (нитроформ), который легко вступает в реакцию с металлами с образованием очень нестабильных и взрывоопасных солей.

Тетранитрометан очень токсичен. Абсорбция всего 2,5 мг / кг может вызвать метгемоглобинемия, отек легких и поражение печени, почек и центральной нервной системы. Есть основания полагать, что это канцероген для человека.[14]

Рекомендации

  1. ^ Индекс Merck, 11-е издание, 9164.
  2. ^ а б c d Карманный справочник NIOSH по химической опасности. "#0605". Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  3. ^ «Тетранитрометан». Немедленно опасные для жизни и здоровья концентрации (IDLH). Национальный институт охраны труда и здоровья (NIOSH).
  4. ^ Л. Н. Шишков (1857). "Sur la конституция молниеносной уксусной и новой серии корпусов происходит от ацетальной кислоты". Анналы химии и тела. 49 (11): 310.
  5. ^ Дж. Г. Чинкель (1956). «Тетранитрометан как окислитель ракетного топлива». Промышленная и инженерная химия. 48 (4): 732–735. Дои:10.1021 / ie50556a022.
  6. ^ К. В. Алтухов, В. В. Перекалин (1976). «Химия тетранитрометана». Российские химические обзоры. 45 (11): 1052–1066. Дои:10.1070 / RC1976v045n11ABEH002759.
  7. ^ Лян, П. (1941). «Тетранитрометан» (PDF). Органический синтез. 21: 105.; Коллективный объем, 3, п. 803
  8. ^ Махони против Nitroform Co., 114 A.2d 863 (Апелляционное отделение штата Нью-Джерси, 1955 г.).
  9. ^ Ф. Д. Чаттауэй (1910). «Простой способ получения тетранитрометана». Журнал химического общества. 97: 2099–2102. Дои:10.1039 / CT9109702099.
  10. ^ К. Ф. Хагер (1949). «Тетранитрометан». Промышленная и инженерная химия. 41 (10): 2168–2172. Дои:10.1021 / ie50478a028.
  11. ^ К. Дж. П. Ортон, П. В. Маккай (1920). «Действие азотной кислоты на непредельные углеводороды. Действие азотной кислоты на ацетилен». Журнал химического общества. 117: 283–297. Дои:10.1039 / CT9201700283.
  12. ^ Урбанский, Тадеуш (1964). Химия и технология взрывчатых веществ. я. Pergamon Press. С. 589–594. LCCN  83002261.
  13. ^ Урбанский, Тадеуш (1964). Химия и технология взрывчатых веществ. я. Pergamon Press. п. 593. LCCN  83002261.
  14. ^ Национальная токсикологическая программа (2011). «Тетранитрометан» (PDF). Отчет о канцерогенных веществах (12-е изд.). Национальная токсикологическая программа. В архиве (PDF) из оригинала 31.01.2013. Получено 2012-08-14.

внешняя ссылка