Олеанан - Oleanane
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Олеанан[1] | |
| Идентификаторы | |
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| Характеристики | |
| C30ЧАС52 | |
| Молярная масса | 412.746 г · моль−1 |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Олеанан это естественный тритерпеноид. Он обычно встречается у древесных покрытосеменных растений и поэтому часто используется в качестве индикатора этих растений в летописи окаменелостей. Он является членом ряда олеаноидов, который состоит из пентациклических тритерпеноидов (таких как бета-амирин и таксерол ), где все кольца шестичленные.
Структура
Олеанан - пентациклический тритерпеноид, класс молекул, состоящий из шести связанных изопреновых единиц. Обозначения кольцевых структур и отдельных атомов углерода в олеанане такие же, как в стероиды. По сути, он состоит из кольца A, B, C, D и E, которые все являются шестичленными кольцами.[2]
Структура олеанана содержит ряд различных метильных групп, ориентация которых у разных олеананов разная. Например, 18-альфа-олеанан содержит обращенную вниз метильную группу для 18-го атома углерода, тогда как 18-бета-олеанан содержит обращенную вверх метильную группу в том же положении.
Следует отметить тот факт, что кольца A и B структуры олеанана идентичны кольцам гопане. В результате обе молекулы продуцируют фрагмент с m / z 191. Поскольку этот фрагмент часто используется для идентификации гопанов, олеанан может быть неправильно идентифицирован при анализе гопана.
Синтез
Как и другие тритерпеноиды, образуются из шести объединенных изопреновых единиц.[2]. Эти изопреновые единицы можно комбинировать различными путями. У эукариот (включая растения) этот путь является мевалонатным (MVA) путем. Для образования стероидов и других тритерпеноидов изопреноиды объединяются в предшественник, известный как сквален, который затем подвергается ферментативной циклизации с образованием различных тритерпеноидов, включая олеанан.[2]
После того, как олеананы были перенесены в горные породы или отложения, они претерпят дальнейшие изменения перед измерением.
Измерение в образцах горных пород
Олеананы можно идентифицировать в экстрактах из образцов горных пород (или растений) с помощью ГХ / МС. ГХ / МС - это газовый хроматограф, соединенный с масс-спектрометром. Образец сначала вводится в систему, а затем проходит через хроматографическую колонку. Скорость движения материала через хроматографическую колонку зависит от того, как долго он там проходит на каждой из двух стадий. Соединения, которые больше распадаются на подвижную фазу, будут двигаться быстрее, чем соединения, которые больше распределяются на неподвижную фазу. Результатом этого является разделение различных органических молекул в зависимости от времени их удерживания в ГХ.
После разделения с помощью ГХ соединения можно анализировать с помощью масс-спектрометра. Каждое соединение будет содержать характерный масс-спектр, основанный на фрагментах, на которые оно распадается во время ионизации в масс-спектрометре. Это означает, что ГХ может не только разделять разные типы молекул, но и идентифицировать их.
Как упоминалось выше, они имеют характерный массовый фрагмент при m / z = 191 и, таким образом, будут отображаться на том же выбранном ионном хроматографе (SIC), что и гопаны. Это может помочь идентифицировать их в наборах данных ГХ / МС.
Использовать как биомаркер
Олеанан был идентифицирован как соединение в современных покрытосеменных.[3]
Из-за этого его присутствие в летописи окаменелостей также использовалось для отслеживания покрытосеменных растений через летопись окаменелостей. Например, было обнаружено, что соотношение 18-альфа-олеанан + 18-бета-олеанан: 17-альфа-гопан в экстрактах горных пород (и связанных с ними нефтепродуктах / маслах) коррелирует (по крайней мере в широком смысле) с присутствием покрытосеменных растений в Окаменелости.[4] В этом исследовании комбинация альфа и бета-олеанана использовалась в качестве индикаторов присутствия покрытосеменных растений. Они нормированы на гопаны, которые широко присутствуют почти во всех экстрактах горных пород, получаемых из нефти. Кроме того, из-за структурного сходства между гопанами и олеананами предполагается, что они будут одинаково реагировать на различные процессы выветривания, которые разрушают присутствующие биомаркеры. Таким образом, соотношение гопанов и олеананов должно быть таким же, как исходное, и не должно зависеть от процессов, происходящих в породе после окаменения.
Имеется некоторая задержка в принятом увеличении таксономической диверсификации покрытосеменных растений (которое произошло в середине мелового периода) и увеличении концентрации олеанана в летописи окаменелостей (которое произошло в конце мелового периода или даже позже). Это могло быть связано с рядом факторов, одним из которых было то, что ранние покрытосеменные были более травянистыми, чем древесными, и что древесные покрытосеменные появились только после дальнейшей таксономической диверсификации.[4]
Наконец, в исследовании была представлена идея «параметра олеанана», который можно использовать для оценки поступления покрытосеменных растений в источники нефти. Это, в свою очередь, дает некоторое представление о возрасте указанных источников нефти.[4]
При этом присутствие покрытосеменных растений может быть не единственным, что влияет на содержание олеанана в отложениях, экстрактах горных пород и нефти. Например, есть свидетельства того, что контакт с морской водой во время ранних процессов седиментации может увеличить концентрацию олеананов в зрелом осадке.[5] Это доказательство исходит из того факта, что различные индикаторы морского влияния (отношения стеранов C27 / C29, изменения элементного состава в направлении вниз по течению, которые указывают на инфильтрацию воды в систему и гомофановый индекс). Несмотря на это, до сих пор неясно, как морское воздействие увеличивает экспрессию олеананов (тем самым увеличивая наблюдаемую концентрацию). Некоторые идеи включают изменения pH, Eh и микробной среды, возникающие при взаимодействии с морской водой.[5]
Рекомендации
- ^ «Пересмотренный раздел F: Натуральные продукты и родственные соединения: олеанан». Архивировано из оригинал на 2017-06-01. Получено 2007-06-06.
- ^ а б c "киллопсиог". sites.google.com. Получено 2019-05-15.
- ^ «Встречающиеся в природе секо-кольцо-А-тритерпеноиды и их возможное биологическое значение». Фитохимия. 24 (9): 1875–1889. Январь 1985 г. Дои:10.1016 / с0031-9422 (00) 83085-х.
- ^ а б c Тейлор, Дэвид Уиншип; Peakman, Torren M .; Хики, Лео Дж .; Фаго, Фредерик Дж .; Huizinga, Bradley J .; Даль, Джереми; Молдован, Дж. Майкл (1994-08-05). «Молекулярная летопись окаменелостей олеанана и его связь с покрытосеменными». Наука. 265 (5173): 768–771. Bibcode:1994Наука ... 265..768М. Дои:10.1126 / science.265.5173.768. ISSN 0036-8075. PMID 17736275.
- ^ а б "Олеананы в нефтях и отложениях: свидетельства влияния морской среды на раннем диагенезе? | Запрос в формате PDF". ResearchGate. Получено 2019-05-15.