Ион нитрения - Nitrenium ion

Эта статья о положительных ионах. Для других соединений формулы NH2 но разные обвинения, см. амино-радикал и азанид.

А ион нитрения (также называется: ион аминилия или ион имидония (устарело)) в органическая химия это реактивный промежуточный продукт на основе азот с электроном одинокая пара и положительный заряд и с двумя заместителями (R2N+).[1][2] Ионы нитрена изоэлектронный с участием карбены, и может существовать либо в синглете, либо в триплетное состояние. Родительский ион нитрения, NH+
2, является разновидностью триплета в основном состоянии с зазором 30 ккал / моль (130 кДж / моль) до синглетного состояния с самой низкой энергией. Напротив, большинство ионов арилнитрена являются синглетами основного состояния. Однако некоторые замещенные ионы арилнитрения могут быть триплетами в основном состоянии. Ионы нитрения могут иметь время жизни в воде микросекунды или больше.[3]

Ионы арилнитрении представляют биологический интерес из-за их участия в определенных ДНК повреждающие процессы. Они генерируются in vivo окисление ариламинов. Региохимия и энергетика реакции иона фенилнитрении с гуанин был исследован с помощью расчетов по теории функционала плотности.[4]

Виды нитрений использовались в качестве промежуточных продуктов в органических реакциях.[5] Обычно они образуются путем гетеролиза связей N – X (X = N, O, Hal). Например, они образуются при обработке производных хлорамина солями серебра или при активации производных арилгидроксиламина или арилазидов кислотами Бренстеда или Льюиса.[6] В Перегруппировка Бамбергера является ранним примером реакции, которая, как теперь считается, протекает через промежуточное соединение арилнитрений. Они также могут действовать как электрофилы в электрофильное ароматическое замещение.[7]

Смотрите также

  • Соответствующий нейтральный нитрены R – N:

использованная литература

  1. ^ Мосс, Роберт А .; Platz, Matthew S .; Джонс, Мейтленд младший, ред. (2004). Реакционная промежуточная химия. Вайли. ISBN  9780471233244.[страница нужна ]
  2. ^ ИЮПАК, Сборник химической терминологии 2-е изд. («Золотая книга») (1997). Исправленная онлайн-версия: (2006–) "ионы нитрения ". Дои:10.1351 / goldbook.N04146
  3. ^ де Карвалью, Марсия; Соррилья, Ана Э. П. М .; Родригес, Х. Аугусто Р. (1999). «Реакция ароматических азидов с сильными кислотами: образование конденсированных азотных гетероциклов и ариламинов» (PDF). Журнал Бразильского химического общества. 10 (5): 415–420. Дои:10.1590 / S0103-50531999000500012.
  4. ^ Parks, J. M .; Ford, G.P .; Крамер, К. Дж. (2001). «Квантово-химическая характеристика реакций гуанина с ионом фенилнитрения». Журнал органической химии. 66 (26): 8997–9004. Дои:10.1021 / jo016066 +. PMID  11749633.
  5. ^ Бородкин Г И; Шубин В Г (31.05.2008). «Ионы нитрения: строение и реакционная способность». Российские химические обзоры. 77 (5): 395–419. Дои:10.1070 / RC2008v077n05ABEH003760. ISSN  0036-021X.
  6. ^ Кикугава, Ясуо (2009). «Применение стабильных ионов нитрения в препаративной органической химии». ГЕТЕРОЦИКЛЫ. 78 (3): 571. Дои:10.3987 / РЭВ-08-644. ISSN  0385-5414.
  7. ^ Богдал, Дариуш (2001). "Микроволновая генерация катиона карбазолилнитрения". АРКИВОК. 2001 (6): 109–115. Дои:10.3998 / ark.5550190.0002.611.