Кериметрия - Cerimetry

Кериметрия или же цериметрическое титрование, также известный как цератоксиметрия, это метод объемного химический анализ разработан Ион Атанасиу. Это окислительно-восстановительное титрование в котором Fe²⁺-1,10-фенантролин сложный (ферроин ) изменение цвета указывает на конечную точку. Ферроин может обратимо обесцветиться в окисленной форме при титрование с Ce⁴⁺ решение. Использование солей церия (IV) в качестве реагентов для волюметрического анализа было впервые предложено в середине 19 века, но систематические исследования начались лишь примерно 70 лет спустя. Стандартные растворы можно приготовить из разных Ce⁴⁺ соли, но часто сульфат церия выбран.^[1]

Поскольку цериметрия связана с Fe³⁺/ Fe²⁺ редокс пара, его можно использовать для анализа нестехиометрический уровни, которые либо окисляют Fe²⁺ или уменьшить Fe³⁺. В случае окисление, точный избыток кристаллов высокой чистоты Соль Мора добавляется при переваривании оксидов в водной хлористый водород (ЧАСCl ), а в случае снижение, превышение 1 M трихлорид железа (FeCl₃) добавлен. В обоих случаях Fe²⁺ ионы будут впоследствии титроваться. Потому что Ce⁴⁺ решение склонно к гидролиз, титрование проводится в сильно HCl-кислотном растворе, в который фосфорная кислота (ЧАС₃пО₄) добавляется для получения менее окрашенного фосфатного комплекса Fe³⁺.^[2]

По табличным значениям стандартных потенциалов при pH = 0 для первого ряда переходные металлы, любой нестехиометрия ниже следующие состояния окисления уменьшит 1 M FeCl₃ раствор, тогда как любая нестехиометрия над ними будет окислять соль Мора: Ti⁴⁺, V⁴⁺, Cr³⁺, Mn²⁺, Co²⁺, и Ni²⁺. Кроме того, любая нестехиометрия в диапазоне Fe (III) –Fe (II) титруется напрямую без добавок, любая нестехиометрия ниже Fe²⁺ уменьшит 1 M FeCl₃ тогда как любая нестехиометрия выше Fe³⁺ окислит соль Мора. В переходных металлах второго и третьего ряда только ранние элементы могут быть пригодны для титрования, а предельные степени окисления Zr⁴⁺, Nb⁵⁺, Пн⁴⁺, Hf⁴⁺, Та⁵⁺, и W⁶⁺. Стандартные потенциалы с участием рений ионы слишком близки к E ° для Fe³⁺/ Fe²⁺ а также друг к другу. Нестехиометрия оксидов, содержащих несколько элементов в степенях окисления, подходящих для цериметрии, определяется в одном титрование.^[2]

Смотрите также

• Йодометрия
• Редокс-титрование
• Нестехиометрия
• Индикатор окислительно-восстановительного потенциала
• Окислитель
• Восстановитель

Рекомендации

1. Гшнейднер К.А., ред. (2006). "Глава 229: Применение соединений четырехвалентного церия". Справочник по физике и химии редких земель, том 36. Нидерланды: Эльзевир. С. 286–288. ISBN  978-0-444-52142-2.
2. Карен, Павел (2006). «Нестехиометрия в оксидах и ее контроль». Журнал химии твердого тела. 179 (10): 3167–3183. Bibcode:2006JSSCh.179.3167K. Дои:10.1016 / j.jssc.2006.06.012.