Бициклопропенил - Bicyclopropenyl
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Предпочтительное название IUPAC 1,1'-Bi (циклопроп-2-ен) | |
| Другие имена 1,1'-Би (циклопроп-2-ен-1-ил) 3,3'-Бициклопропенил | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ChemSpider | |
PubChem CID | |
| |
| |
| Свойства | |
| C6ЧАС6 | |
| Молярная масса | 78,1 г / моль |
| Температура плавления | −75 ° С; -103 ° F; 198 К |
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверить (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Бициклопропенил (бициклопроп-2-енил, C6ЧАС6) является органическое соединение и один из нескольких валентные изомеры из бензол. Молекулу можно описать как две связанные циклопропен единицы. Позиции алкен группы могут варьироваться, поэтому известны два других изомера: бициклопроп-1,2-енил и бициклопропен-1-ил.
О синтезе всех трех изомеров сообщили в 1989 году Биллапс и Хейли.[1][2] Изомер 3,3 был образован в две стадии по реакции 1,4-бис (триметилсилил) бута-1,3-диен с участием метиллитий и дихлорметан, вводя в молекулу два циклопропановых кольца. Образовавшийся бис (2-хлор-3- (триметилсилил) циклопропан-1-ил) реагирует с TBAF. В этой последней реакции фторид соединяется с триметилсилильной группой, в процессе образуя двойную связь и заставляя атом хлора уйти в виде хлорида. В присутствии Серебряный ионы бициклопроп-2-енил перегруппировываются в Бензол Дьюара. Соединение также может быть захвачено циклопентадиен. Выше -10 ° C разлагается с полимеризация.
An Рентгеновская кристаллическая структура было сообщено.[3] В длина облигации для центральной облигации короткая на 1,503 Ангстрем (150.3 вечера ).
Два других изомера становятся все более нестабильными. Бициклопроп-1-енил можно обнаружить только в экспериментах по улавливанию.
| Свойства бензола валентных изомеров | ||
|---|---|---|
| Соединение | Расчет. Тепло образования [4][5] | Расчет. Тепло образования [4][5] |
| 0 К (кДж / моль) | 298 К (кДж / моль) | |
| Бензол | 100.5 | 82.0 |
| Бензол Дьюара | 415.5 | 397.1 |
| Бензвален | 397.5 | 378.1 |
| Присмане | 567.2 | 547.0 |
| Бициклопроп-2-енил | 593.6 | 578.8 |
Производные могут быть гораздо более стабильными, например перфторгексаметилбициклопропенил, который необходимо нагреть до 360 ° C, чтобы он был таким же нестабильным.[6]
использованная литература
- ^ Billups, W. E .; Хейли, М. М. (1989). «Бициклопроп-2-енил (C6H6)». Angewandte Chemie International Edition на английском языке. 28 (12): 1711. Дои:10.1002 / anie.198917111.
- ^ Billups, W .; м. Haley, M .; Boese, R .; Блазер, Д. (1994). «Синтез бициклопропенилов». Тетраэдр. 50 (36): 10693–10700. Дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 89261-9.
- ^ Boese, R .; Blaeser, D .; Gleiter, R .; Pfeifer, K. H .; Billups, W. E .; Хейли, М. М. (1993). «Структура и фотоэлектронный спектр 3,3'-бициклопропенила». Журнал Американского химического общества. 115 (2): 743. Дои:10.1021 / ja00055a052.
- ^ а б Чунг, Ю. (1998). «Ab initio расчеты теплоты образования изомеров (CH) 6». Журнал молекулярной структуры: ТЕОХИМА. 454: 17–20. Дои:10.1016 / S0166-1280 (98) 00189-4.
- ^ а б Уровень G2, схема разделения изодесмической связи
- ^ Billups, W. E .; М. Хейли, Майкл; Бозе, Роланд; Блейзер, Дитер (1 января 1994). «Синтез бициклопропенилов». Тетраэдр. Международный журнал быстрой публикации Critical. 50 (36): 10693–10700. Дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 89261-9.