Перестановка Вильгеродта - Willgerodt rearrangement

Перестановка Вильгеродта
Названный в честьКонрад Вилльгеродт
Тип реакцииРеакция перестановки
Идентификаторы
RSC ID онтологииRXNO: 0000185

В Перестановка Вильгеродта или же Вильгеродт реакция является органическая реакция превращение арилалкила кетон к соответствующему амид по реакции с полисульфид аммония, названный в честь Конрад Вилльгеродт.[1][2] Формирование соответствующих карбоновая кислота это побочная реакция. Когда алкильная группа представляет собой алифатический цепи (n обычно от 0 до 5), происходят множественные реакции, в которых амидная группа всегда заканчивается на конце.

Общая схема перестановки Вилльгеродта

Пример с модифицированными реагентами (сера, концентрированная гидроксид аммония и пиридин ) является преобразованием ацетофенон к 2-фенилацетамид и фенилуксусная кислота[3]

Перегруппировка Вильгеродта с использованием ацетофенона

Реакция Вилльгеродта – Киндлера

Реакция Вилльгеродта – Киндлера
Названный в честьКонрад Вилльгеродт
Карл Киндлер
Тип реакцииРеакция перестановки
Идентификаторы
Портал органической химииWillgerodt-kindler-реакция
RSC ID онтологииRXNO: 0000186

Связанные Реакция Вилльгеродта – Киндлера[4] происходит с элементалью сера и амин подобно морфолин. Исходный продукт - это тиоацетамид например, что из ацетофенон[5] который снова может быть гидролизован до амида. Реакция названа в честь Карл Киндлер.

Модификация Киндлера перестановки Вилльгеродта

Механизм реакции

Возможный механизм реакции для вариации Киндлера[6] изображено ниже:

Вероятный механизм реакции модификации Киндлера.

Первый этап реакции - основной. образование имина посредством кетон группа и амин группа морфолина к енамин который реагирует в сопряженное сложение (видеть Алкилирование енамином аиста для связанного шага) с серой до сульфид. Настоящий реакция перегруппировки происходит, когда аминогруппа атакует тиокарбонил в нуклеофильное присоединение временное формирование азиридин и тиоацетамид к таутомеризация.

Рекомендации

  1. ^ Вилльгеродт, Бер., 20, 2467 (1887) Дои:10.1002 / cber.18870200278; 21, 534 (1888) Дои:10.1002 / cber.18880210195
  2. ^ Кармак, М .; Спилман, М.А. Орг. Реагировать. 1946, 3.
  3. ^ Реакция Вильгеродта. II. Изучение условий реакции с ацетофеноном и другими кетонамиДеЛос Ф. ДеТар и Марвин Кармак Варенье. Chem. Soc. 1946, 68(10), 2025 - 2029. (Дои:10.1021 / ja01214a047 )
  4. ^ Карл Киндлер (1923). "Studien über den Mechanismus chemischer Reaktionen. Erste Abhandlung. Reduktion von Amiden und Oxydation von Aminen". Либигс Аннален. 431 (1): 187–230. Дои:10.1002 / jlac.19234310111.
  5. ^ Органический синтез, Сб. Vol. 9, стр.99 (1998); Vol. 74, стр.257 (1997). (Статья )
  6. ^ Назовите реакции и реагенты в органическом синтезе Брэдфорд П. Манди, Майкл Г. Эллерд, Фрэнк Г. Младший Фавалоро 2005 ISBN  0-471-22854-0