Ванадоцен - Vanadocene
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК Бис (циклопентадиенил) ванадий | |
| Другие имена Ванадоцен | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| ECHA InfoCard | 100.149.756  |
PubChem CID | |
| UNII | |
| |
| Характеристики | |
| V (C5ЧАС5)2 | |
| Молярная масса | 181,128 г / моль |
| Внешность | Фиолетовый кристалл |
| Температура плавления | 167 ° С (333 ° F, 440 К) |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
 проверять (что   ?) | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Ванадоцен, бис (η5-циклопентадиенил) ванадий, является металлоорганическое соединение с формулой V (C5ЧАС5)2, обычно сокращенно Cp2V. Это фиолетовое кристаллическое парамагнитное твердое вещество. Ванадоцен имеет относительно ограниченное практическое применение, но он широко изучен.
Структура и склеивание
V (C5ЧАС5)2 это металлоцен, класс металлоорганические соединения которые обычно имеют ион металла, расположенный между двумя циклопентадиенильными кольцами. В твердом состоянии молекула имеет D5d симметрия. Центр ванадия (II) находится на равном расстоянии между двумя центрами. циклопентадиенил кольца в кристаллографическом центре инверсии. Среднее расстояние связи V-C составляет 226 пм.[1] Кольца Cp ванадоцена динамически разупорядочены при температурах выше 170 К и полностью упорядочены только при 108 К.
Подготовка
Ванадоцен был впервые получен в 1954 году Бирмингемом, Фишером и Уилкинсон за счет сокращения дихлорид ванадоцена с гидридом алюминия, после чего ванадоцен сублимировали в вакууме при 100 C.[2] Современный синтез ванадоцена, который позволяет производить в больших количествах, требует обработки [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6] с циклопентадиенилнатрий.[3]
- 2 [V2Cl3(THF)6]2[Zn2Cl6] + 8 NaCp + THF → 4 Cp2V
Характеристики
Ванадоцен - реактивная молекула. Поскольку он имеет только 15 валентных электронов, он легко реагирует со многими лигандами. Например, с алкинами он реагирует с образованием соответствующих комплексов ванадий-циклопропен.[4]
В одной реакции участвует монооксид углерода, что приводит к образованию ионного производного ванадоцена при проведении в инертной атмосфере:
- Cp2В + В (СО)6 → [Cp2V (CO)2] [V (CO)6]
Ванадоцен легко окисляется до монокатиона при обработке ферроцений соль в толуоле.[5]
- VCp2 + [FeCp2] BR4 → [VCp2] BR4 + FeCp2 (R = Ph или 4-C6ЧАС4F)
Эти монокации чрезвычайно чувствительный к воздуху и имеют окислительно-восстановительный потенциал -1,10 В.[5]
Ванадоцен реагирует с высоким давлением окиси углерода с образованием CpV (CO)4.[6]
Рекомендации
- ^ Робин Д. Роджерс; Джерри Л. Этвуд; Дон Фуст и Марвин Д. Рауш (1981). «Кристаллическая структура ванадоцена». Журнал кристаллов и молекулярной структуры. 11 (5–6): 183–188. Дои:10.1007 / BF01210393.
- ^ Бирмингем, Дж. М., А. К. Фишер и Г. Уилкинсон (1955). «Восстановление бис-циклопентадиенильных соединений». Naturwissenschaften. 42 (4): 96. Дои:10.1007 / BF00617242.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
- ^ Лорбер, К. «Металлоорганические соединения ванадия». Глава 5.01. Комплексная металлоорганическая химия III. Elsevier, 2007. 1-60.
- ^ Джордан, Маркус (2009). Azine in der Koordinationssphäre von Vanadocenderivaten unterschiedlicher Oxidationsstufen (Кандидатская диссертация). Universität Oldenburg.
- ^ а б Кальдераццо, Фаусто, Изабелла Ферри, Гвидо Пампалони и Улли Энглерт (1999). «Продукты окисления ванадоцена и его перметилированного аналога, включая выделение и реакционную способность несольватированного катиона [VCp]». Металлоорганические соединения. 18 (13): 2452–2458. Дои:10.1021 / om9809320.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
- ^ King, R.B .; Стоун, F.G.A (1963). «Циклопентадиенильные карбонилы металлов и некоторые производные». Неорг. Synth. 7: 99. Дои:10.1002 / 9780470132388.ch31.