Триметилсилилдиазометан - Trimethylsilyldiazomethane

Триметилсилилдиазометан
Структурная формула триметилсилилдиазометана V1.svg
Шаровидная модель молекулы триметилсилилдиазометана
Имена
Название ИЮПАК
(Диазометил) триметилсилан
Другие имена
Триметилсилилдиазометан
Диазо (триметилсилил) метан
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
1902903
ChemSpider
ECHA InfoCard100.131.243 Отредактируйте это в Викиданных
MeSHТриметилсилилдиазометан
UNII
Характеристики
C4ЧАС10N2Si
Молярная масса114.223 г · моль−1
Внешностьзеленовато-желтая жидкость[1][2]
Точка кипения 96.0[1] ° С (204,8 ° F, 369,1 К)
Опасности
Паспорт безопасностиВнешний паспорт безопасности материалов
Вредный Xn Легковоспламеняющиеся F Опасно для окружающей среды (природы) N
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Триметилсилилдиазометан это кремнийорганическое соединение по формуле (CH3)3SiCHN2. Классифицируется как диазосоединение. Триметилсилилдиазометан является коммерчески доступным реагент используется в органическая химия как метилирующий агент и как источник CH2 группа. Его поведение сродни менее удобному реагенту. диазометан.[3]

Подготовка

Триметилсилилдиазометан может быть получен обработкой (триметилсилил) метилмагнийхлорида с помощью дифенил фосфоразидат.[4]

Использует

Это менее взрывоопасная альтернатива диазометан для метилирование из карбоновые кислоты. Он также реагирует со спиртами с образованием метиловых эфиров, в отличие от диазометана.[5]

Он также широко используется в тандеме с ГХ-МС для анализа различных карбоксильных соединений, которые повсеместно встречаются в природе. Тот факт, что реакция происходит быстро и легко, делает ее привлекательной. Однако он может образовывать артефакты, затрудняющие спектральную интерпретацию. Такие артефакты обычно представляют собой триметилсилилметиловые эфиры, RCO2CH2SiMe3, образуется при недостаточном метанол настоящее. Катализируемый кислотой метанолиз необходим для достижения почти количественных выходов желаемых сложных метиловых эфиров, RCO.2Мне.[6]

Соединение является реагентом в Дойл-Кирмс реакция с аллилсульфидами и аллиламинами.

Триметилсилилдиазометиллитий

Триметилсилилдиазометан депротонируется бутиллитий:

(CH3)3SiCHN2 + BuLi → (CH3)3SiCLiN2 + BuH

Литиевое соединение универсально. Из него можно получить другие триметилсилилдиазоалканы:

(CH3)3SiCLiN2 + RX → (CH3)3SiCRN2 + LiX

(CH3)3SiCLiN2 реагирует с кетонами и альдегидами с образованием, в зависимости от заместителей, ацетиленов.[7]

Безопасность

Триметилсилилдиазометан очень токсичен. Он был причастен к смерти по крайней мере двух химиков, фармацевта в Виндзоре, Новая Шотландия, Канада, и одного в Нью-Джерси.[8][9][10] Известно, что вдыхание диазометана вызывает: отек легких; Предполагается, что триметилсилилдиазометан ведет себя аналогичным образом.[11]

При использовании в качестве реагента в органическом синтезе для превращения карбоновых кислот в их метиловые эфиры триметилсилилдиазометан подвергается катализируемой кислотой метанолиз, образуя диазометан на месте.[6] Подобная реакция гидролиза может иметь место, когда триметилсилилдиазометан вступает в контакт с водой на поверхности легкого человека.[11]

Триметилсилилдиазометан не взрывоопасен.[4]

Рекомендации

  1. ^ а б Сейферт, Дитмар .; Доу, Алан У .; Menzel, Horst .; Флуд, Томас К. (1968). «Триметилсилилдиазометан и триметилсилилкарбен». Варенье. Chem. Soc. 90 (4): 1080–1082. Дои:10.1021 / ja01006a055.
  2. ^ Сейферт, Дитмар; Мензель, Хорст; Доу, Алан У .; Потоп, Томас К. (1972). «Триметилсилилзамещенные диазоалканы I. Триметилсилилдиазометан». J. Organomet. Chem. 44 (2): 279–290. Дои:10.1016 / S0022-328X (00) 82916-2.
  3. ^ Шиоири, Такаюки; Аояма, Тоёхико; Сноуден, Тимоти (2001). «Триметилсилилдиазометан». Энциклопедия реагентов для органического синтеза e-EROS. Дои:10.1002 / 047084289X.rt298.pub2. ISBN  0471936235.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  4. ^ а б Такаюки Шиоири, Тойохико Аояма и Шигехиро Мори (1993). «Диазо (триметилсилил) метан». Органический синтез.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь); Коллективный объем, 8, п. 612
  5. ^ Армин Прессер и Антье Хюфнер (2004). «Диазо (триметилсилил) метан - мягкий и эффективный реагент для метилирования карбоновых кислот и спиртов в натуральных продуктах». Химический ежемесячный. 135 (8). Дои:10.1007 / s00706-004-0188-4. S2CID  93420685.
  6. ^ а б Kühnel, E .; Laffan, D. D. P .; Lloyd-Jones, G.C .; Мартинес дель Кампо, Т .; Shepperson, I.R .; Слотер, Дж. Л. (2007). «Механизм метилэтерификации карбоновых кислот триметилсилилдиазометаном». Энгью. Chem. Int. Эд. 46 (37): 7075–7078. Дои:10.1002 / anie.200702131. PMID  17691089.
  7. ^ Муди, Кристофер Дж .; Шиоири, Такаюки; Аояма, Тоёхико (2011). «Диазо (триметилсилил) метиллитий». Энциклопедия реагентов для органического синтеза E-EROS. С. 1–7. Дои:10.1002 / 047084289X.rd019.pub2. ISBN  978-0471936237.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  8. ^ Семья говорит Н.С. фармацевт назвал химическое вещество, которое он использовал перед смертью, The Amherst Daily News, 20 октября 2008 г.[мертвая ссылка ]
  9. ^ Н.С. расследование смерти фармацевта обнаружило, что в лаборатории отключены вытяжки, canadaeast.com, 13 мая 2009 г.[мертвая ссылка ]
  10. ^ «Отчет OSHA о несчастном случае со смертельным исходом, связанный с триметилсилилдиазометаном». https://www.osha.gov/. Получено 10 апреля 2020. Внешняя ссылка в | сайт = (помощь)
  11. ^ а б Мерфи, Н.Г .; Varney, S.M .; Таллон, Дж. М .; Томпсон, Дж. Р .; Блан, П. Д. (2009). «Смертельное профессиональное воздействие триметилсилил-диазометана». Clin. Toxicol. 47 (7): 712. Дои:10.1080/15563650903076924.