Тетракис (3,5-бис (трифторметил) фенил) борат - Tetrakis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)borate

Правильный заголовок этой статьи: Тетракис [3,5-бис (трифторметил) фенил] борат. Замена любого скобки связано с технические ограничения.
БарF4]− анион с четырьмя фторированными арил группы распределены тетраэдрически о центральном бор атом

Тетракис [3,5-бис (трифторметил) фенил] борат является анион с химической формулой [{3,5- (CF3)2C6ЧАС3}4B]−, который обычно сокращается как [BArF4]−, что свидетельствует о наличии фторированного арил (ArF) группы. Иногда его называют Анион Кобаяши в честь Хироши Кобаяши, который возглавил команду, которая впервые синтезировала его.[1] Чаще нежно по прозвищу «БАРФ».[2] Ион BARF также обозначается аббревиатурой BArF.24−,[2] чтобы отличить его от близкородственного BArF20−, [(C6F5)4B]−.

BARF имеет четырехгранный геометрия вокруг центрального атома бора, но каждая из четырех окружающих арильных групп ароматный и планарный. Мотивацией к его приготовлению послужили поиски аниона, который координирует слабее чем доступные тогда ионы гексафторфосфат, тетрафторборат, или же перхлорат.[3] Соли этого аниона известны как твердые вещества как в водных, так и в неводных растворах. BARF можно использовать в каталитические системы где активному центру требуется анион, который не будет координироваться с металлическим центром и мешать каталитический цикл, например, при приготовлении поликетоны.[4]

Литий тетракис (пентафторфенил) борат, содержащий анион БАРФ-20, используется аналогично аниону БАРФ-24.

Синтез соединений BARF

Натрий соль является отправной точкой для большинства производных BARF. Его получают обработкой реактивами Гриньяра, полученными из XC6H3-3,5- (CF3)2 (X = Br, I) с NaBF4. Популярный метод описывается следующим уравнением:[5]

NaBF4 + 4 ArFMgBr → 4 MgBrF + NaBArF4

Кислота Брукхарта представляет собой соль аниона BARF с диэтиловым эфиром оксоний катион, [(Et2O)2H] BArF4. Он может быть образован из натриевой соли в диэтиловом эфире в присутствии хлористый водород в качестве хлорид натрия не растворяется в диэтиловом эфире, что способствует катионному обмену.[3]

NaBArF4 + HCl + 2 Et2O → [(Et2O)2H] BArF4 + NaCl

Соли BARF с катионами гексакис (ацетонитрил) металлов (II), [M (CH3CN)6]2+, известны ванадий, хром, марганец, утюг, кобальт, и никель. Они производятся реакциями метатезиса солей.[6]

Характеристики

Некоординирующие анионы анионы, которые слабо взаимодействуют с катионами, что является полезным свойством при изучении высоких электрофильный катионы.[7] В координационная химия, этот термин может также использоваться для обозначения анионов, которые вряд ли будут связываться непосредственно с металлическим центром комплекса. Гексафторфосфат - это некоординирующий анион в обоих смыслах этого термина.[8][9] Три широко используемых некоординирующих аниона - это гексафторфосфат, тетрафторборат BF−
4, и перхлорат ClO−
4; из них ион гексафторфосфата имеет наименьшую координирующую способность[10] и это преднамеренно используется для этой собственности. BARF был разработан как новый некоординирующий анион в 1990-х годах, и он намного менее координирующий, чем даже гексафторфосфатный анион.[3] Однако металлические центры с очень сильной кислотностью Льюиса могут разорвать связь углерод-бор в BARF.[11]

NaBArF4 может использоваться в снятие защиты из ацеталь или кеталь -защищенный карбонильные соединения.[12][13] Например, снятие защиты с 2-фенил-1,3-диоксолан к бензальдегид достигается в воде за пять минут при 30 ° C.[14]

PhCH (OCH2)2   +   ЧАС2О     PhCHO   +   HOCH2CH2ОЙ

Рекомендации

  1. ^ Nishida, H .; Takada, N .; Yoshimura, M .; Sonods, T .; Кобайши, Х. (1984). «Тетракис (3,5-бис (трифторметил) фенил) борат. Высоко липофильный стабильный анионный агент для экстракции катионов растворителем». Бык. Chem. Soc. Jpn. 57 (9): 2600–2604. Дои:10.1246 / bcsj.57.2600.
  2. ^ а б Якелис, Н. А .; Бергман, Р. Г. (2005). «Безопасное получение и очистка тетракис [(3,5-трифторметил) фенил] бората натрия (NaBArF24): Надежный и чувствительный анализ воды в растворах фторированных тетраарилборатов ». Металлоорганические соединения. 24 (14): 3579–3581. Дои:10.1021 / om0501428. ЧВК  2600718. PMID  19079785.
  3. ^ а б c Brookhart, M .; Грант, Б .; Вольпе, А. Ф. (1992). "[(3,5- (CF3)2C6ЧАС3)4B]−[H (OEt2)2]+: Удобный реагент для образования и стабилизации катионных высокоэлектрофильных металлоорганических комплексов ». Металлоорганические соединения. 11: 3920–3922. Дои:10.1021 / om00059a071.
  4. ^ Брукхарт, М.; Rix, F.C .; DeSimone, J.M .; Барборак, Дж. К. (1992). «Катализаторы палладия (II) для живой чередующейся сополимеризации олефинов и окиси углерода». Варенье. Chem. Soc. 114 (14): 5894–5895. Дои:10.1021 / ja00040a082.
  5. ^ Smith, C.R .; Чжан, А .; Mans, D. J .; Раджан Бабу, Т. В. (2008). «(R) -3-Метил-3-фенил-1-пентен посредством каталитического асимметрического гидровинилирования». Орг. Синтезатор. 85: 248. Дои:10.15227 / orgsyn.085.0248.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)
  6. ^ Buschman, W. E .; Миллер, Дж. С. (2002). "Синтез [MII(NCMe)6]2+ (M = V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni) соли тетра [3,5-бис (трифторметил) фенил] бората ». Неорг. Synth. 33: 83. Дои:10.1002 / 0471224502.ch2.
  7. ^ Krossing, I .; Раабе, И. (2004). «Несогласованные анионы - факт или вымысел? Обзор вероятных кандидатов». Энгью. Chem. Int. Эд. 43 (16): 2066–2090. Дои:10.1002 / anie.200300620. PMID  15083452.
  8. ^ Дэвис, Дж. А. (1996). Синтетическая координационная химия: принципы и практика. World Scientific. п. 165. ISBN  9810220847.
  9. ^ Константа, S .; Лакур, Дж. (2005). Майорал, Ж.-П. (ред.). Новые тенденции в химии гексакоординированного фосфора. Новые аспекты химии фосфора. 5. Springer. п. 3. ISBN  354022498X.
  10. ^ Mayfield, H.G .; Бык, У. Э. (1971). «Координирующие тенденции гексафторфосфатного иона». J. Chem. Soc. А (14): 2279–2281. Дои:10.1039 / J19710002279.
  11. ^ Салем, Хиям; Шимон, Линда Дж. В .; Лейтус, Григорий; Вайнер, Лев; Мильштейн, Дэвид (2008-05-01). «Расщепление связи B − C аниона BArF при окислении родия (I) с помощью AgBArF. Фосфинитные комплексы родия (I), родия (II) и родия (III)». Металлоорганические соединения. 27 (10): 2293–2299. Дои:10.1021 / om800034t. ISSN  0276-7333.
  12. ^ Грин, Теодора В .; Вутс, Питер Г. М. (1999). «Диметилацетали». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Wiley-Interscience. С. 297–304, 724–727. ISBN  9780471160199. В архиве с оригинала 3 декабря 2016 г.. Получено 20 июня, 2017.
  13. ^ Грин, Теодора В .; Вутс, Питер Г. М. (1999). «1,3-Диоксаны, 1,3-Диоксоланы». Защитные группы Грина в органическом синтезе (3-е изд.). Wiley-Interscience. С. 308–322, 724–727. ISBN  9780471160199. В архиве с оригинала 7 декабря 2016 г.. Получено 20 июня, 2017.
  14. ^ Чанг, Чжи-Цзин; Ляо, Бэй-Си; Лю, Шиу-Цунг (2007). «Снятие защиты ацеталей и кеталей в коллоидной суспензии, генерируемой тетракис (3,5-трифторметилфенил) боратом натрия в воде». Synlett. 2007 (2): 283–287. Дои:10.1055 / с-2007-968009.