Фторид тетра-н-бутиламмония - Tetra-n-butylammonium fluoride

Тетра-п-фторид бутиламмония
TBAF.svg
Имена
Название ИЮПАК
Тетра-п-фторид бутиламмония
Другие имена
Фторид тетрабутиламмония; TBAF; п-Bu4NF
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭМБЛ
ChemSpider
ECHA InfoCard100.006.417 Отредактируйте это в Викиданных
UNII
Характеристики
(C4ЧАС9)4NF
Молярная масса261,46 г / моль
Температура плавления От 58 до 60 ° C (от 136 до 140 ° F, от 331 до 333 K) (тригидрат)
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Тетра-п-фторид бутиламмония, обычно сокращенно TBAF и п-Bu4NF, это четвертичная аммониевая соль с химической формулой (CH3CH2CH2CH2)4N+F−. Он коммерчески доступен в виде белого твердого тригидрата и в виде раствора в тетрагидрофуран. TBAF используется как источник фторид ион в органических растворителях.[1]

Подготовка и свойства

TBAF можно подготовить, пройдя плавиковая кислота через ионообменная смола, с последующим бромид тетрабутиламмония. После испарения воды TBAF можно собрать в виде масла с количественным выходом.[1]

Подготовка безводный образцов представляет интерес как основность фторид увеличивается более чем на 20 пK единиц при переходе от водных к апротонный растворитель.[нужна цитата ] Однако нагрев образцов гидратированного материала до 77 ° C в вакууме вызывает разложение до дифторид водорода соль.[2] Точно так же образцы, высушенные при 40 ° C в высоком вакууме, все еще содержат 0,1-0,3 мол.% Воды и около 10% дифторида.[3] Вместо этого безводный TBAF был получен реакцией гексафторбензол и цианид тетрабутиламмония. Растворы соли в ацетонитрил и диметилсульфоксид стабильны.[4]

Реакции и использование

Поскольку фторид ион такой сильный водородная связь акцептор, его соли имеют тенденцию к гидратации и ограничены растворимость в органических растворителях. В качестве источника фторид-ионов TBAF решает эту проблему, хотя природа фторида неясна, поскольку образцы TBAF почти всегда гидратированы, что приводит к образованию бифторида (HF2−) гидроксид (OH−), а также фторид. Многие приложения допускают использование гетерогенных или плохо определенных источников фтора.

В качестве источника фторида в органических растворителях TBAF используется для удаления силиловый эфир защитные группы. Он также используется как катализатор межфазного переноса и как мягкий основание. В качестве агента для снятия защиты TBAF в DMSO будет превращать O-силилированные еноляты в карбонилы. Со связями C-Si TBAF дает карбанионы, которые могут захватываться электрофилами или подвергаться протонолизу.[1][5]

Рекомендации

  1. ^ а б c Ли, Хуэй-Инь; Солнце, Хаорань; ДиМаньо, Стивен Г. (2007). «Фторид тетрабутиламмония». В пакете, Лео А. (ред.). Энциклопедия реагентов для органического синтеза. Джон Вили и сыновья. Дои:10.1002 / 9780470842898.rt015.pub2.
  2. ^ Рамеш К. Шарма; Джеймс Л. Фрай (1983). «Неустойчивость безводных фторидов тетра-н-алкиламмония». Журнал органической химии. 48 (12): 2112–4. Дои:10.1021 / jo00160a041.
  3. ^ Д. Филлип Кокс; Яцек Терпинский; Витольд Лавринович (1984). "'Безводный фторид тетрабутиламмония: мягкий, но очень эффективный источник нуклеофильного фторид-иона ». Журнал органической химии. 49 (17): 3216–9. Дои:10.1021 / jo00191a035.
  4. ^ Хаоран Сан и Стивен Дж. ДиМаньо (2005). «Безводный фторид тетрабутиламмония». Журнал Американского химического общества. 127 (7): 2050–1. Дои:10.1021 / ja0440497. PMID  15713075.
  5. ^ Нина Гоммерманн и Пауль Кнохель "N, N-Дибензил-N- [1-циклогексил-3- (триметилсилил) -2-пропинил] амин из циклогексанкарбальдегида, триметилсилилацетилена и дибензиламина" Org. Synth. 2007, 84, 1. Дои:10.15227 / orgsyn.084.0001

дальнейшее чтение

  • К. Хироя; Р. Жука; М. Камеда; А. Ясухара и Т. Сакамото (2001). «Реакции циклизации производных 2-алкинилбензилового спирта и 2-алкинилбензиламина, промотированные фторидом тетрабутиламмония». Тетраэдр. 57 (48): 9697–710. Дои:10.1016 / S0040-4020 (01) 00991-7..