Циклизация Пшорра - Pschorr cyclization
| Циклизация Пшорра | |||||
|---|---|---|---|---|---|
| Названный в честь | Роберт Пшорр | ||||
| Тип реакции | Реакция образования кольца | ||||
| Реакция | |||||
| |||||
| Идентификаторы | |||||
| Портал органической химии | пшорр-реакция | ||||
| Условия | |||||
| Катализатор | медь | ||||
В Циклизация Пшорра это имя реакция в органическая химия, который был назван в честь его первооткрывателя, Немецкий химик Роберт Пшорр (1868-1930). Он описывает внутримолекулярное замещение ароматических соединений через соли арилдиазония как промежуточные звенья и катализированный к медь. Реакция - это вариант Реакция Гомберга-Бахмана.[1] На следующей схеме реакции показана циклизация Пшорра на примере фенантрен:[2]
Механизм реакции
В ходе циклизации Пшорра происходит диазотирование исходного соединения, так что в качестве промежуточного соединения образуется соль арилдиазония. Для этого нитрит натрия добавляют в соляная кислота чтобы получить азотистая кислота. Азотистая кислота протонируется и реагирует с другим эквивалентом азотистой кислоты с образованием промежуточного продукта. 1 который позже используется для диазотирования ароматический амин:
Промежуточный 1 реагирует с исходным соединением следующим образом:[3]
Средний 1 заменяет атом водорода из аминогруппы исходного соединения. Нитрозогруппа вводится в качестве нового заместителя, образуя промежуточное соединение азотистой кислоты. 2. Средний 2 затем реагирует через таутомерия и обезвоживание к катиону арилдиазония 3.
Затем азот отщепляется от катиона арилдиазония. 3 за счет использования медного катализатора. Образовавшийся арильный радикал реагирует через замыкание кольца до промежуточной стадии. 4. Ну наконец то, реоматизация снова происходит с использованием медного катализатора, и образуется фенантрен.
Атомная экономика
Циклизация Пшорра имеет относительно хорошую атомная экономика, поскольку по существу только азот производится как отходы. Для диазотизация используются два эквивалента азотистой кислоты, из которых один эквивалент повторно образуется в ходе реакции. Медь используется только в каталитических количествах и поэтому не влияет на атомную эффективность реакции. Однако, рассматривая атомную экономию, следует упомянуть, что циклизация Пшорра часто имеет лишь низкую дает.[2][3]
Рекомендации
- ^ Пшорр, Роберт (1896), "Neue Synthese des Phenanthrens und seiner Derivate", Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft (на немецком), 29 (1), стр. 496–501, Дои:10.1002 / cber.18960290198
- ^ а б Чепанец, Ивица (2004), Синтез биарилов (1-е изд.), Амстердам: Elsevier, стр. 25–27, ISBN 9780080444123
- ^ а б Ли, Джи Джек (2014), Именные реакции: собрание подробных механизмов и синтетических приложений. (5-е изд.), Cham: Springer, стр. 499–500, Дои:10.1007/978-3-319-03979-4, ISBN 978-3-319-03979-4, S2CID 93616494