Фотоиндуцированный перенос электронов - Photoinduced electron transfer

Схема процесса фотоиндуцированного переноса электрона

Фотоиндуцированный перенос электронов (ПЭТ) является возбужденным состоянием перенос электронов процесс, посредством которого возбужденный электрон передается от донора к акцептору.[1][2] Благодаря ПЭТ происходит разделение заряда, т.е., редокс реакция протекает в возбужденном состоянии (это явление не наблюдается в Перенос электронов по Декстеру ).

Ширина

К таким материалам относятся полупроводники которые можно фотоактивировать, как и многие солнечные батареи, биологические системы, такие как те, которые используются в фотосинтез, и небольшие молекулы с подходящими поглощения и окислительно-восстановительные состояния.

Обработать

Обычно расположение электронов описывают как электронные полосы в сыпучих материалах и электронные орбитали в молекулы. Для удобства следующее описание будет описано в молекулярных терминах. Когда фотон возбуждает молекулу, электрон на орбитали в основном состоянии может быть возбужден на орбиталь с более высокой энергией. Это возбужденное состояние оставляет вакансию на орбитали основного состояния, которая может быть заполнена донор электронов. Он производит электрон на высокоэнергетической орбитали, который может быть передан в дар акцептор электронов. В этом отношении фотовозбужденная молекула может действовать как хороший окислитель или хороший Восстановитель.

Фотоиндуцированное окисление
[MLп]2+ + hν → [MLп]2+*
[MLп]2+* + донор → [MLп]+ + донор+
Фотоиндуцированное уменьшение
[MLп]2+ + hν → [MLп]2+*
[MLп]2+* + акцептор → [MLп]3+ + акцептор

Конечным результатом обеих реакций является то, что электрон попадает на орбиталь с более высокой энергией, чем та, на которой он ранее находился. Это часто описывается как электронно-дырочная пара с разделенными зарядами при работе с полупроводники.

В отсутствие подходящего донора или акцептора электронов такие молекулы могут подвергаться обычным флуоресцентное излучение. Электронный перенос - одна из форм фотогашение.

Последующие процессы

Во многих фотопродуктивных системах это разделение зарядов кинетически изолировано путем доставки электрона с более низкой энергией. дирижер прикреплены к п / п переходу или в электронная транспортная цепь. В этом случае часть энергии может быть захвачена для выполнения работы. Если электрон не является кинетически изолированным, термодинамика возьмет верх, и продукты будут реагировать друг с другом, чтобы регенерировать исходный материал в основном состоянии. Этот процесс называется рекомбинацией, и энергия фотона выделяется в виде тепла.

Рекомбинация фотоиндуцированного окисления
[MLп]+ + донор+ → [MLп]2+ + донор

Возможное индуцированное производство фотонов

Процесс, обратный фотоиндуцированному переносу электронов, отображается как светодиоды (Светодиод) и хемилюминесценция, где градиенты потенциала используются для создания возбужденных состояний, которые распадаются из-за излучения света.

использованная литература

  1. ^ «Основные моменты спектроскопии, фотохимии и электрохимии комплексов [M (CO) 4 (α-диимин)], M = Cr, Mo, W» Антонин Влчек Coord. Chem. Ред. 230 (2002) 225-242.
  2. ^ "Органическая и неорганическая фотохимия" В. Рамамурти и Кирк С. Шанце 1998 Марсель Деккер ISBN  0-8247-0174-7