Пероксинитрит - Peroxynitrite

Пероксинитрит
Пероксинитрит-ион-2D.png
Химическая структура аниона пероксинитрита
Имена
Название ИЮПАК
Оксидонитрит
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ЧЭБИ
КЕГГ
Характеристики
NО3−
Молярная масса62.005 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы
Реакции пероксинитрита, приводящие к апоптотической или некротической гибели клеток

Пероксинитрит (иногда называют пероксонитрит) является ион с формулой ONOO−. Это нестабильный структурный изомер из нитрат, НЕТ−
3. Хотя его конъюгированная кислота пероксинизотистая кислота обладает высокой реакционной способностью, пероксинитрит устойчив в основных растворах.[1][2] Он готовится по реакции пероксид водорода с нитрит:

ЧАС2О2 + НЕТ−
2 → ОНОО− + H2О

Пероксинитрит - это окислитель и нитрование агент. Из-за своих окислительных свойств пероксинитрит может повредить широкий спектр молекул в клетки, включая ДНК и белки. Образование пероксинитрита in vivo был приписан реакции свободного радикала супероксид со свободным радикалом оксид азота:[3][4]

О•−
2 + НЕТ• → ONO−
2

В результате образования пары этих двух свободных радикалов образуется пероксинитрит - молекула, которая сама по себе не является свободным радикалом, но является мощным окислителем.

В лаборатории раствор пероксинитрита можно приготовить путем обработки подкисленной перекиси водорода раствором нитрита натрия с последующим быстрым добавлением NaOH. Его концентрация обозначается значком поглощение в 302нм (pH 12, ε302 = 1670 млн−1 см−1).[5]

Как нуклеофил

ONOO− реагирует нуклеофильно с углекислый газ. В естественных условиях, концентрация углекислого газа составляет около 1 мМ, и его реакция с ONOO− происходит быстро. Таким образом, в физиологических условиях реакция ONOO− с диоксидом углерода с образованием нитрозопероксикарбонат (ONOOCO−
2), безусловно, является преобладающим путем для ONOO−. ONOOCO−
2 гомолизируется с образованием карбонатного радикала и диоксида азота, снова в виде пары в клетке радикалы. Примерно в 66% случаев эти два радикала рекомбинируют с образованием диоксида углерода и нитрата. В остальных 33% случаев эти два радикала покидают клетку растворителя и становятся свободными радикалами. Именно эти радикалы (карбонатный радикал и диоксид азота ), которые, как считается, вызывают повреждение клеток, связанное с пероксинитритом.

Пероксинизотистая кислота

Основная статья: Пероксинизотистая кислота

Пероксинизотистая кислота (HNO3) является химически активным азотсодержащим веществом. Это конъюгированная кислота пероксинитрита. Оно имеет пKа ~ 6,8.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Холлеман, А. Ф .; Виберг, Э. Неорганическая химия Academic Press: Сан-Диего, 2001. ISBN  0-12-352651-5.
  2. ^ Коппенол, В. Х (1998). «Химия пероксинитрита, биологического токсина ». Química Nova. 21 (3): 326–331. Дои:10.1590 / S0100-40421998000300014.
  3. ^ Pacher, P; Бекман, Дж. С; Liaudet, L (2007). «Оксид азота и пероксинитрит в здоровье и болезни». Физиологические обзоры. 87 (1): 315–424. Дои:10.1152 / Physrev.00029.2006. ЧВК  2248324. PMID  17237348.
  4. ^ Сабо, C; Ischiropoulos, H; Ради, Р. (2007). «Пероксинитрит: биохимия, патофизиология и разработка терапии». Обзоры природы Drug Discovery. 6 (8): 662–80. Дои:10.1038 / nrd2222. PMID  17667957.
  5. ^ Бекман, Дж. С; Коппенол, В. Х (1996). «Оксид азота, супероксид и пероксинитрит: хорошее, плохое и уродливое». Американский журнал физиологии. Клеточная физиология. 271 (5, часть 1): C1424–37. Дои:10.1152 / ajpcell.1996.271.5.C1424. PMID  8944624.