Пентадиенил - Pentadienyl

В химия, пентадиенил относится к органическим радикальный, анион или катион с формулой [CH2ЧЧЧЧ2]z, куда z = 0, −1, +1 соответственно.

Металлоорганическая химия

В металлоорганическая химия, то пентадиенил анион лиганд, ациклический аналог более распространенного циклопентадиенил анион. Пентадиенил-анион образуется депротонирование из пентадиен. Известен ряд комплексов, в том числе бис (пентадиенил) железа, Fe (C5ЧАС7)2, «открытый» аналог ферроцен. Лишь немногие пентадиенильные комплексы содержат простой C5ЧАС7 лиганды. Более распространенным является диметилпроизводное 2,4-Me.2C5ЧАС5. Кроме того, многие пентадиенильные лиганды являются циклическими и образуются в результате присоединения гидрида к η6-ареновые комплексы или отрыв гидрида от циклогексадиен комплексы.[1][2]

Первый описанный пентадиенильный комплекс был получен в результате протонолиза комплекса пентадиенола:[3]

Fe (C5ЧАС7ОН) (СО)3 + H+ → [Fe (C5ЧАС7) (CO)3]+ + H2О

Обработка этого катиона борогидрид натрия дает пентадиеновый комплекс:

[Fe (C5ЧАС7) (CO)3]+ + H− → Fe (C5ЧАС8) (CO)3

Органическая химия

В органической химии пентадиенильный радикал, C
5ЧАС•
7, имеет определенное значение как особо стабилизированный радикал. Радикал делокализован по пяти углеродным центрам. Следовательно, связь C − H в диене (CЧАС2(CH = CH2)) особенно слабый. Производные жиров, содержащие это «дважды аллильный "группа коллективно называется олифы. Они имеют тенденцию к полезной полимеризации на воздухе.

Типичный триглицерид содержится в высыхающем масле. Два верхних сложных эфира жирных кислот проявляют высокую реакционную способность по отношению к воздуху из-за их тенденции к образованию пентадиенильного и гептадиенильного радикалов, соответственно.

Биохимия

Циклооксигеназы («СОХ») являются ферменты которые генерируют простаноиды, включая тромбоксан и простагландины Такие как простациклин. Аспирин и ибупрофен проявляют свои эффекты через ингибирование ЦОГ.

Механизм активации и катализа ЦОГ. Тирозильный радикал может отщеплять 13-про (S) водород арахидоновая кислота с образованием пентадиенильного радикала, инициирующего цикл COX.

Рекомендации

  1. ^ Лотар Шталь, Ричард Д. Эрнст (2007). «Пентадиенильные комплексы переходных металлов 4 группы». Успехи металлоорганической химии. 55: 137–199. Дои:10.1016 / S0065-3055 (07) 55003-3.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  2. ^ Ричард Д. Эрнст (1988). «Структурные и реакционные закономерности в химии переходных металлов-пентадиенилов». Chem. Rev. 88: =1255–1291. Дои:10.1021 / cr00089a013.
  3. ^ Mahler, J. E .; Петтит Р. (1962). «Пентадиенил- и гексадиенилкарбониевые ионы как лиганды в стабильных комплексных катионах». Варенье. Chem. Soc. 84: 1511–2. Дои:10.1021 / ja00867a051.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)