Спектроскопия стереоизомеров ядерного магнитного резонанса - Nuclear magnetic resonance spectroscopy of stereoisomers

Спектроскопия стереоизомеров ядерного магнитного резонанса наиболее широко известный как ЯМР-спектроскопия стереоизомеров это химический анализ метод, который использует ЯМР-спектроскопия определить абсолютная конфигурация из стереоизомеры. Например, СНГ или же транс алкены, р или же S энантиомеры, и R, R или же R, S диастереомеры.^[1][2]

В смеси энантиомеров эти методы могут помочь количественно оценить оптическая чистота путем интегрирования площади под пиком ЯМР, соответствующим каждому стереоизомеру. Точность интеграции можно повысить, вставив хиральный дериватизирующий агент с ядром, отличным от водорода или углерода, затем считывание спектра гетероядерного ЯМР: например фтор-19 ЯМР или же фосфор-31 ЯМР. Кислота Мошера содержит -CF₃ группы, поэтому, если в аддукте нет других атомов фтора, ¹⁹F ЯМР рацемической смеси показывает только два пика, по одному для каждого стереоизомера.

Как и в случае спектроскопии ЯМР в целом, хорошее разрешение требует высокого разрешения. соотношение сигнал шум, четкое разделение между пиками для каждого стереоизомера и узкая ширина линии для каждого пика. Реагенты хирального сдвига лантаноидов вызывают четкое разделение химического сдвига, но их следует использовать в низких концентрациях, чтобы избежать уширения линии.

Методы

• Уравнение Карплюса
• Хиральный дериватизирующий агент
  • Кислота Мошера
  • Хиральный сольватирующий агент
  • Реагент сдвига хирального лантаноида (например, Eufod )
• Метод базы данных ЯМР

Рекомендации

1. Дэвид Паркер. «ЯМР-определение энантиомерной чистоты». Chem. Ред. 1991, 91, 1441–1457. [1]
2. Фрэнк Дж. Холлис. «ЯМР в Зазеркалье: Использование ЯМР-спектроскопии в анализе и синтезе хиральных фармацевтических препаратов». 1994 г. [2]

Смотрите также

• Ультрафиолетовая и видимая спектроскопия стереоизомеров