Накнак - NacNac

Таутомеры замещенного предшественника лиганда HNacNac и идеализированного комплекса (справа) сопряженное основание (M = металл, L = другой лиганд)

Накнак это название класса анионный двузубый лиганды. 1,3-дикетимины часто упоминаются как «HNacNac», модификация аббревиатуры Hacac используется для 1,3-дикетоны. Эти виды могут существовать как смесь таутомеры.[1]

Приготовление лигандов и комплексов

Ацетилацетон и родственные 1,3-дикетоны конденсировать с первичным алкилом или ариломамины что привело к замене карбонил атомы кислорода с группами NR, где R = арил, алкил. Для получения 1,3-дикетиминов из громоздкий амины, например 2,4,6-триметиланилины, требуется увеличенное время реакции. 2,6-диизопропиланилин является обычным громоздким строительным блоком.

Депротонирование соединений HNacNac образует анионные двузубый лиганды которые образуют множество координационные комплексы.[2] Некоторые производные с большими R группы может использоваться для стабилизации низковалентных основная группа и переходный металл комплексы.[3] В отличие от ситуации для ацетилацетонаты стерические свойства координирующих атомов в NacNac− лиганды регулируются заменой заместителя R. Присоединение к металлическому центру обычно осуществляется путем начального депротонирования HNacNac с п-бутиллитий; затем производное лития обрабатывают хлоридом металла для удаления LiCl. В некоторых случаях HNacNac также служат в качестве лигандов 1,3-диимина с нейтральным зарядом.

Структура [(C6ЧАС3-2,6- (и-Пр)2)2NacNac] NiSCPh3 смотреть вниз по C2 ось, иллюстрирующая стерическую массу этого лиганда NacNac (CPh3 удалено для наглядности). Цветовой код = серый = C, белый = H, синий = N, желтый = S, зеленый = Ni).[4]

Родственные лиганды NacNac

Синтез Jäger's N2О2 лиганд.[5]

Лиганды NacNac являются дииминовыми аналогами ацетилацетонатные лиганды. Промежуточный класс лигандов происходит от моноимино-кетонов.[5][6]Первый лиганд Dipp-NacNac был синтезирован Dr. Фрэнсис С. Мэр в 1998 г.[7]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Миндиола, Д. Дж .; Голландия, П. Л .; Уоррен, Т. Х. (2010). «Комплексы объемных β-дикетиминатных лигандов». Неорг. Synth. 35: 1–55. Дои:10.1002 / 9780470651568.ch1.
  2. ^ Bourget-Merle, L .; Lappert, M. F .; Северн, Дж. Р. (2002). «Химия комплексов дикетиминатометаллов». Химические обзоры. 102: 3031–3066. Дои:10.1021 / cr010424r.
  3. ^ Qian, B .; Ward, D. L .; Смит, М.Р. (1998). «Синтез, структура и реакционная способность комплексов алюминия β-дикетиминато». Металлоорганические соединения. 17: 3070–3076. Дои:10.1021 / om970886o.
  4. ^ Hartmann, N.J .; Wu, G .; Хейтон, Т. В. (2015). «Синтез« замаскированного »терминального сульфида никеля (II) восстановительным снятием защиты и его реакция с оксидом азота». Энгью. Chem. Int. Эд. Англ.. 54: 14956–9. Дои:10.1002 / anie.201508232. ЧВК  4715500. PMID  26457792.CS1 maint: использует параметр авторов (связь)
  5. ^ а б Вебер, Биргит; Егер, Эрнст-Дж. (2009). «Структура и магнитные свойства комплексов железа (II / III) с N
    2    О2–
    2    -Координирование лигандов, подобных основанию Шиффа ". Евро. J. Inorg. Chem. 2009: 455. Дои:10.1002 / ejic.200990003.
  6. ^ Райли, Деннис П .; Буш, Дэрил Х. (1978). «Макроциклические тетраазатетраенатные лиганды и их металлические комплексы». Неорг. Synth. 18: 36. Дои:10.1002 / 9780470132494.ch7.
  7. ^ Mair, Frank S .; Коуп, Элейн К .; Клегг, Уильям; Эдвардс, Эндрю Дж. (1998). «Структурная характеристика [(2,6-Пря2C6ЧАС3) NC (Me) C (H) C (Me) N (2,6-Prя2C6ЧАС3) K · PhCH3]∞: Диазапентадиенильный комплекс тяжелых щелочных металлов ». Неорг. Chem. 37. Дои:10.1021 / ic970956j.