Джон Т. Гровс - John T. Groves
Джон Т. Гровс | |
|---|---|
| Национальность | Американец |
| Известен | Механизм отскока кислорода |
| Научная карьера | |
| Поля | Химия |
| Учреждения | Университет Принстона |
| Докторант | Рональд Бреслоу |
Джон Т. Гровс американец химик, и Хью Стотт Тейлор Кафедра химии, г. Университет Принстона.[1]
биография
Гровс получил степень бакалавра химии в Массачусетский Институт Технологий, где он работал с Фредериком Грином. В 1965 году поступил в докторантуру под руководством профессора Рональд Бреслоу на Колумбийский университет. За это время он сосредоточился на синтезе и характеристике циклопропенильного катиона, самого простого ароматный система и первое ароматическое соединение, полученное с другими, чем шесть электронов в кольце.[2]
После получения докторской степени Гроувс начал свою независимую исследовательскую карьеру в качестве сотрудника химического факультета в Мичиганский университет, Анн-Арбор в 1969 году. В 1985 году он перешел в Принстонский университет, где он возглавляет кафедру химии Хью Стотта Тейлора.
Основное внимание в его исследовательской программе уделяется взаимодействию органический, неорганический, и биологическая химия. Недавние усилия были сосредоточены на разработке новых биомиметических катализаторы и молекулярный механизмы окислительно-восстановительных процессов, катализируемых металлами, проектирование и сборка крупномасштабных конструкций мембрана-белок-малая молекула, стратегии сборки биогенных твердых материалов, молекулярные зонды пероксинитрит-опосредованного нитрования белка, фармацевтические стратегии защиты от пероксинитрит патологии и механизмы, с помощью которых патогены приобретают метаболическое железо из клеток-хозяев.
Среди многочисленных наград Гроувса: премия им. А.С. Коупа (1989 г.), премия Альфреда Бадера в области биоорганической и биоинорганической химии (1996 г.), Национальный фонд науки Премия за продвижение в области специального творчества (2008-2011), Премия Frontiers in Biological Chemistry Award (2009) и ACS Ira Премия Ремсена (2010). Он является членом Национальная Академия Наук, то Американская академия искусств и наук. Он также является иностранным членом Королевское общество.
Он входит в состав Правления Центра каталитической функционализации углеводородов Университет Вирджинии.[3]
Механизм отскока кислорода
Цитохром Р-450 и другие ферменты оксигеназы катализируют разнообразные окисления, включая гидроксилирование углеводородов. В 1976 году Гроувс и его коллеги предложили механизм отскока кислорода чтобы объяснить наблюдения. Основная идея заключается в том, что гидроксилирование происходит не путем прямого введения O в связь C-H, а, скорее, путем отщепления H от углеводорода с образованием реакционноспособного гидроксида металла, который впоследствии рекомбинирует (или восстанавливается) с органическим радикалом.
Металлопорфирины как модельные соединения P450
В 1978 году Гровс и его сотрудники сообщили о первом каталитическом гидроксилировании алкана и эпоксидировании алкена, катализируемых синтетическим порфириновым комплексом железа (III), Fe (TPP) Cl, с использованием окислителя йодозилбензола (PhIO). В ходе реакций алкены и алканы окислялись до соответствующих эпоксидов и спиртов соответственно. О первом использовании хирального порфирина железа для выполнения асимметричного эпоксидирования сообщили в 1983 году Гровс и Майерс. Различные замещенные стиролы и алифатические олефины подвергали эпоксидированию с изменением ее значения от 0% для оксида 1-метилциклогексена до 51% для оксида пхлорстирола. ЭИ был улучшен до ~ 70% для эпоксидирования цис-β-метилстирола надежным хиральным сводчатым бинафтилпорфирином.
В 1980 году Гровс сообщил о первой реакции окисления углеводородов, катализируемой порфирином марганца, с использованием катализатора Mn (TPP) Cl. В этом исследовании окисление циклогексана иодозилбензолом, катализируемое Mn (TPP) Cl, дало смесь циклогексанола и циклогексилхлорида 2,5: 1 с общим выходом 70%. Окисление радикального субстрата часов, норкарана, приводило к образованию значительных количеств продуктов радикальной перегруппировки, что указывает на присутствие долгоживущего свободного алкильного радикала.
Рекомендации
- ^ Паркер, Хилари (21 декабря 2009 г.). "Принстонский университет - празднование Принстонского изобретения: Джон Гровс". Университет Принстона. Получено 25 сентября, 2011.
- ^ "Джон Т. Гровс". Университет Принстона. Получено 25 сентября, 2011.
- ^ «Люди - Центр каталитической функционализации углеводородов». Колледж Университета Вирджинии и Высшая школа искусств и наук. Получено 25 сентября, 2011.