Эфир Гагеманна - Hagemanns ester

Эфир Хагеманна
Имена
	Предпочтительное название IUPAC Этил 2-метил-4-оксоциклогекс-2-ен-1-карбоксилат
	Другие имена Этил 2-метил-4-оксоциклогекс-2-енкарбоксилат; 4-карбетокси-3-метил-2-циклогексен-1-он
Идентификаторы
Количество CAS	487-51-4 ;
3D модель (JSmol )	Интерактивное изображение;
ChemSpider	71353 ;
ECHA InfoCard	100.006.962
PubChem CID	79020;
	ИнЧИ InChI = 1S / C10H14O3 / c1-3-13-10 (12) 9-5-4-8 (11) 6-7 (9) 2 / h6,9H, 3-5H2,1-2H3 Ключ: VLTANIMRIRCCOQ-UHFFFAOYSA-N ; InChI = 1 / C10H14O3 / c1-3-13-10 (12) 9-5-4-8 (11) 6-7 (9) 2 / h6,9H, 3-5H2,1-2H3 Ключ: VLTANIMRIRCCOQ-UHFFFAOYAX;
	Улыбки O = C (OCC) C1C (= C C (= O) CC1) / C;
Характеристики
Химическая формула	C10ЧАС14О3
Молярная масса	182.219 г · моль−1
Плотность	1,078 г / мл
Точка кипения	От 268 до 272 ° C (от 514 до 522 ° F, от 541 до 545 K)
	Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
	проверять (что ?)
	Ссылки на инфобоксы

Эфир Хагеманна, или этил-2-метил-4-оксо-2-циклогексенкарбоксилат, представляет собой органическое соединение который был впервые подготовлен и описан в 1893 году немецким химиком Карл Хагеманн. Соединение используется в органическая химия как реагент в синтезе многих важных натуральных продуктов, включая стеролы, триспоровые кислоты, и терпеноиды.

Подготовка

Подход Хагеманна

Метилениодид и два эквивалента ацетоуксусный эфир реагировать в присутствии метоксид натрия сформировать диэтиловый эфир 2,4-диацетилпентана. Этот предшественник обрабатывают основанием, чтобы вызвать циклизация. Наконец, нагревают для образования эфира Хагеманна.

Подход Кневенагеля

Вскоре после Хагеманна Эмиль Кневенагель представил следующую модифицированную процедуру. Формальдегид и два эквивалента ацетоуксусного эфира подвергаются конденсация в присутствии каталитический пиперидин для получения диэтилового эфира 2,4-диацетилпентана. Этот предшественник обрабатывают основанием, чтобы вызвать циклизацию. Наконец, нагревают для образования эфира Хагеманна.

Подход Ньюмана и Ллойда

2-Метокси-1,3-бутадиен и этил-2-бутиноат подвергаются Реакция Дильса Альдера для создания прекурсора. Предшественник гидролизуют с получением эфира Хагемана. Изменяя заместители на бутиноат Исходный материал, этот подход позволяет синтезировать различные С2-алкилированные сложноэфирные производные Хагеманна.

Подход Манниха и Форно

Оригинал

Метилвинилкетон, ацетоуксусный эфир и иодид диэтилметил- (3-оксобутил) аммония реагируют с образованием циклического альдол товар. Метоксид натрия добавляют для образования эфира Хагемана.

Вариации

Метилвинилкетон и ацетоуксусный эфир подвергаются альдольной циклизации в присутствии каталитической пирролидина ацетат или же Тритон Б или этилат натрия для получения эфира Хагеманна.

Источники

Поллини, Джан Пьеро; Бенетти, Симонетта; Де Ризи, Кармела; Дзанирато, Винисио (2010). «Сложный эфир Хагеманна: вечный строительный блок для синтеза натуральных продуктов». Тетраэдр. 66: 2775. Дои:10.1016 / j.tet.2010.01.078.
Уайт, Джеймс Д .; Сун, Винг Лам (1974). «Алкилирование эфира Хагемана. Получение промежуточного продукта для синтеза триспоровой кислоты». Журнал органической химии. 39: 2323. Дои:10.1021 / jo00930a001.
Джон А. Хогг (1948). «Синтетические стерины. I. Модельные эксперименты с использованием эфира Хагеманна». Журнал Американского химического общества. 70 (1): 161–164. Дои:10.1021 / ja01181a047. PMID 18918810.

[1] 2-метил-4-оксо-2-циклогексенкарбоксилат в Сигма-Олдрич

[1]