Криптохиральность - Cryptochirality
В стереохимия, криптохиральность это частный случай хиральность в котором молекула хиральна, но ее удельное вращение неизмеримо. Основная причина отсутствия вращения - специфические электронные свойства молекулы. Термин был введен Курт Мислоу в 1977 г.
Например, алкан 5-этил-5-пропилундекан, обнаруженный в некоторых видах Phaseolus vulgaris хиральна в своем центре четвертичный углерод, но ни одна из энантиомерных форм не имеет наблюдаемого оптического вращения:[1]
По-прежнему возможно различать два энантиомера, используя их в асимметричный синтез другого химического вещества, стереохимическая природа которого может быть измерена. Например, Соаи реакция 2- (3,3-диметилбут-1-инил) пиримидин-5-карбальдегида с диизопропилцинк в присутствии 5-этил-5-пропилундекана образует вторичный спирт с высоким энантиомерный избыток на основе основного энантиомера использованного алкана.
Даже небольшой энантиомерный избыток алкана быстро усиливается из-за автокаталитический характер этой реакции.
Криптохиральность также встречается в полимерный системы, растущие из хиральных инициаторы, например в дендримеры с лепестками разного размера, прикрепленными к центральному ядру.[2]
Этот термин также используется для описания ситуации, когда энантиомерный избыток находится намного ниже горизонта наблюдения, но все еще актуален, например в высокоэнантиочувствительных, самоусиливающихся реакциях.[3]
Рекомендации
- ^ Хиральная дискриминация криптохиральных насыщенных четвертичных и третичных углеводородов с помощью асимметричного автокатализа Кавасаки, Т .; Tanaka, H .; Цуцуми, Т .; Kasahara, T .; Сато, I .; Соай, К. Варенье. Chem. Soc.; 2006; 128(18); 6032–6033. Дои:10.1021 / ja061429e
- ^ Криптохиральность и дендримеры Struijk, MP Peerlings, HWI Meijer, EW Polymer Preprints 37 (2), 497–498 (1996) Статья
- ^ Абсолютный асимметричный синтез: комментарий, Курт Мислоу, Собрать. Чешский. Chem. Commun. 2003, 68, 849-864, https://doi.org/10.1135/cccc20030849