Клатрохелат - Clathrochelate

Структура клатрохелат комплекс, [Co (захоронение)]3+.

В координационная химия, клатрохелаты находятся лиганды которые инкапсулируют ионы металлов. Хелатирование лиганды связываются с металлами сильнее, чем родственные монодентатные лиганды, и макроциклические лиганды связываются сильнее, чем типичные хелатирующие лиганды. Отсюда следует, что би- или полимакроциклические лиганды будут связываться с металлами особенно прочно. Клатрохелаты обычно получают из бимакроциклических лигандов.[1]

Первые примеры были получены из трис (диоксимативный ) s кобальта (III) и железа (II). В процессе синтеза протонный центр с водородной связью заменяется на BF2+ или BOR2+ группа:[2]

[Fe (HON = CMeCMe = NOH) (ON = CMeCMe = NO)2]2− + 2 BF3 → Fe (ВКЛ = CMeCMe = НЕТ)3(BF)2 + 2 ВЧ2−

Также хорошо известны клатрохелаты, называемые гробницами, полученные из трис (этилендиамин) кобальт (III):[3]

[Co (H2NCH2CH2NH2)3]3+ + 6 кан.2O + 2 NH3 → [Co [N (CH2HNCH2CH2NHCH2)3N]3+ + 6 часов2О

Введение и удаление металлов из связывающего кармана клатрохелатов может происходить очень медленно. По этой причине многие клатрохелаты получают реакциями предварительно скоординированных лигандов. Эти реакции часто не разрывают напрямую какие-либо связи металл-лиганд, а происходят во второй координационной сфере. Медленность ионного обмена металлов позволяет проводить определенные эксперименты, которые в противном случае были бы трудными или невозможными. Например, можно оптически разрешить эквивалент [Co (H2NCH2CH2NH2)3]2+. В отсутствие особой геометрии, налагаемой клатрохелатом, время жизни комплексов Co (II) -амин обычно очень короткое. Таким образом, это семейство комплексов позволяет проводить исследования окислительно-восстановительные реакции самообмена между Co (II) и Co (III) партнерами, что было бы невозможно с более простыми лигандными системами.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Ян З. Волошин, Нина А. Костромина, Роланд Кремер "Клатрохелаты: синтез, структура и свойства" Elsevier, Амстердам, 2002. ISBN  0-444-51223-3.
  2. ^ С. К. Джекелс; J. Zektzer; Н. Дж. Роуз (1977). Клатрохелаты железа (II) и кобальта (III), полученные из диоксимов. Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 17. С. 139–147. Дои:10.1002 / 9780470132487.ch38. ISBN  978-0-470-13248-7.
  3. ^ Дж. Макб Харроуфилд, А. Дж. Херлт, А. М. Сарджесон (1980). Ионы металлов в клетках: гробницы кобальта. Неорг. Synth. Неорганические синтезы. 20. стр.85 –86. Дои:10.1002 / 9780470132517.ch24. ISBN  978-0-470-13251-7.CS1 maint: несколько имен: список авторов (связь)

дальнейшее чтение

  • Кремер, Роланд; Волошин, Ян З .; Костромина, Н. А. (2002). Клатрохелаты: синтез, строение и свойства. Амстердам: Эльзевир. ISBN  0-444-51223-3.