Трисоксазолинилборат - Trisoxazolinylborate

Трисоксазолинилборатный лиганд

Трис (оксазолинил) борат соединения представляют собой класс трезубец лиганды; часто сокращается дор, где R - заместитель на оксазолин звенеть. Чаще всего заместителем является либо метил, пропил, трет-бутил или же водород. Образование основной цепи анионного бора с добавлением фенил группа на боре позволяет лиганду прочно связываться с металлическим центром. В результате получается более надежный комплекс.[1]

Трис (оксазолинил) бораты можно охарактеризовать как скорпионатные лиганды и можно сравнить с трис (пиразолил) борат и трисоксазолин лиганды. В объемных производных пиразолилбората (Tp) изомеризация может происходить через 1,2-смены; кроме того, расщепление связи B – N является обычным путем разложения лигандов Tp. Лиганды на основе оксазолина со связями B-C позволяют избежать этих проблем разложения.[1]

Синтез

Трис (4,4-диметил-2-оксазолинил) фенилборат (ToM)
Трис (4S-изопропил-2-оксазолинил) фенилборат (Кп)

Первым примером трисоксазолинилборатного лиганда был трис (4,4-диметил-2-оксазолинил) фенилборат (ToM). Его получали реакцией дихлорфенилборана с 3 эквивалентами 2-литио-4,4-диметил-2-оксазолида.[2]Более поздние варианты, такие как tris (4S-изопропил-2-оксазолинил) фенилборат (Кп) были приготовлены аналогичным образом.[3]

PhBCl2 + 3 Ли (Oxaz-Me2) → PhB (Оксаз-Ме2)3 + 3 LiCl

Комплексы Кр

Первый координационные комплексы сделано с использованием ToM лиганды были основаны на цирконии (IV), так как стерически объемные лиганды были способны стабилизировать высокореакционные металлические центры. КMКомплексы Zr (IV) получали метатезис солей используя LiToM и TlToM и ZrCl4. Образованный комплекс КMZrCl3 оказался довольно надежным и показал C3V-симметрия как в растворе, так и в твердом состоянии.[4]

Подготовка (КM) ZrCl3 лиганд

Литий трис (4,4-диметил-2-оксазолин-2-ил) фенилборат (LiToM) используется в качестве агента передачи. Однако TlToM часто является более эффективным агентом передачи, чем LiToM из-за более высокой растворимости соли Tl и нерастворимости хлорид таллия побочные продукты. Напротив, побочные продукты галогенида лития из препаратов, использующих LiToM может вызвать проблемы с очисткой.[1]

Еще один пример координационной химии ТоM образование ToMMgMe по реакции эквимолярных количеств HToM и MgMe2(O2C4ЧАС8)2. Кроме того, реакция двух эквивалентов HToM с MgMe2(O2C4ЧАС8)2 дает гомолептикM2Соединение магния. Это соединение также может быть получено реакцией между одним эквивалентом HToM и чтобыMMgMe показывает, что Mg в ToMMgMe - активный центр химических реакций. По данным спектроскопии ЯМР 1Н, ToM2Mg показывает Cs симметрия. В этих реакциях HToM используется в качестве агента передачи.[2]Координационная химия иридиевых (I) центров с Топ было показано препаратом [Ir (Toп) (COD)] (COD = 1,5-C8ЧАС12) по реакции LiToп и 0,5 эквивалента [Ir (µ-Cl) (COD)]2.[3]

Подготовка (КM)2Mg лиганд

Катализ

КMMgMe является эффективным предварительным катализатором для перекрестного дегидросцепления связей Si-H в органосиланах и связей N-H в аминах с образованием связей Si-N и H2.[2] Кроме того, трис (оксазолинил) борат иттрия алкильные и амидные соединения (ТоMYR2) могут быть использованы в качестве предкатализаторов для циклизации аминоалкенов.[5]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б c Данн, Дж. Ф. (2011). «Стехиометрическая и каталитическая реакционная способность соединений металлов основной группы трис (оксазолинил) бората». Кандидатские диссертации и диссертации. Дои:10.31274 / etd-180810-27.
  2. ^ а б c Dunne, J.F .; Нил, С.Р .; Engelkemier, J; Аркадий, Э; Садоу, А.Д. (2011). «Катализируемое трис (оксазолинил) боратомагнием кросс-дегидросоединение органосиланов с аминами, гидразином и аммиаком». Варенье. Chem. Soc. 133 (42): 16782–5. Дои:10.1021 / ja207641b. PMID  21958426.
  3. ^ а б Бэрд, Бенджамин; Павликовский, А.В; Вс, Дж; Wiencg, J.W; Пруски, М; Садоу, А.Д. (2008). «Легко получаемые хиральные скорпионаты: соединения трис (2-оксазолинил) боратоиридия (I) и их взаимодействие с MeOTf». Неорг. Chem. 47 (22): 10208–10. Дои:10.1021 / ic801637s. PMID  18921996.
  4. ^ Dunne, J.F .; Вс, Дж; Эллерн, А; Садоу, А.Д. (2008). «Новый скорпионатный лиганд: трис (4,4-диметил-2-оксазолинил) борат и его комплексы циркония (IV)». Металлоорганические соединения. 27 (11): 2399. Дои:10.1021 / om800252p.
  5. ^ Павликовский, А.В .; Эллерн, А; Садоу, А.Д. (2009). «Реакции обмена лигандов и гидроаминирование с соединениями трис (оксазолинил) борато иттрия». Металлоорганические соединения. 27 (16): 8020–9. Дои:10.1021 / ic900689k. PMID  19586044.