Лиганды ТМ - Tm ligands

В координационная химия, Тм аббревиатура анионного тридентатного лиганда, основанная на трех имидазол -2-тион группы, связанные с борогидридным центром. Они примеры скорпионатные лиганды. Известны различные лиганды этого семейства, различающиеся заместители находятся на имидазолах. Самый распространенный - TmМне, который имеет метильную группу на азоте. Его легко приготовить по реакции расплавленного метимазол (1-метилимидазол-2-тион) с борогидрид натрия, давая натрию соль лиганда. Соли ТММне анион известны также литием и калием. Другой алкил - и арил -групповые вариации также называются Tmр согласно этим группам.[1]

TmMeEq.png

Характеристики лиганда, сравнение с Tp−

ТММне анион - тридентатный, триподный лиганд, топологически подобный более распространенному Лиганды Tp, но два класса лигандов различаются по-разному. ТмМне имеет три «мягких» донорных атома серы, тогда как Tp− имеет три атома-донора азота. В тиоамид сера очень щелочная, как и другие тиомочевины. ТМр анион имитирует среду, обеспечиваемую тремя лигандами тиолата лица, но без 3-заряда тритиолата лица.[2]

Большие 8-членные хелатные кольца SCNBNCSM в M (TmМне) комплексы более гибкие, чем 6-членные кольца CNBNCM в комплексах M (Tp). Эта гибкость позволяет формировать бор -металл облигации, после потери облигации BH. Эта деградация согласованной TmМне анион дает дегидрированный боранамид B (mt)3 где mt = метимазолат.[3]

  • Типичные структуры (S - желтым, B - темно-синим)

  • Структура TmpTolЗнСФ, тетраэдрический комплекс.

  • Структура TmМнеRu (CO) (PPh3) H, октаэдрический комплекс.

Рекомендации

  1. ^ Марк Д. Спайсер, Джон Реглински «Мягкие скорпионатные лиганды на основе доноров имидазол-2-тиона» Европейский журнал неорганической химии, 2009 г., выпуск 12, стр. 1553–1574. Дои:10.1002 / ejic.200801240
  2. ^ "Синтез и характеристика новых одноядерных комплексов тиолата кадмия в среде, богатой серой" С. Бакбак, К. Д. Инкарвито, А. Л. Рейнгольд, Д. Рабинович, Неорганическая химия, 2002, том 41, с. 998. Дои:10.1021 / ic0109243
  3. ^ "Химия полиазолилхелатов. 13. Осмаборатран" М. Р. Сент-Дж. Форман, А. Ф. Хилл, А. Дж. П. Уайт и Д. Дж. Уильямс Металлоорганические соединения, 2004, том 23, с. 913. Дои:10.1021 / om0306123. "Укус скорпиона: Металлаборатран" А. Ф. Хилл, Г. Р. Оуэн, А. Дж. П. Уайт и Д. Дж. Уильямс Энгью. Chem. Int. Эд. Англ., 1999, том 38, с. 2759. Дои:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19990917) 38:18 <2759 :: AID-ANIE2759> 3.0.CO; 2-P