Пирклес алкоголь - Pirkles alcohol

Алкоголь Пиркла
Pirkle'scohol.png
Имена
Название ИЮПАК
1-антрацен-9-ил-2,2,2-трифторэтанол
Другие имена
2,2,2-Трифтор-1- (9-антрил) этанол
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.059.793 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
C16ЧАС11F3О
Молярная масса276.258 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
☒N проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Алкоголь Пиркла представляет собой не совсем белое кристаллическое твердое вещество, устойчивое при комнатной температуре в защищенном от света и кислорода. Этот хиральный молекула обычно используется в нерацемической форме в качестве реагент хирального сдвига в спектроскопия ядерного магнитного резонанса, чтобы одновременно определить абсолютная конфигурация и энантиомерный чистота других хиральных молекул. Молекула названа в честь Уильяма Х. Пиркла, профессора химии в Университете Иллинойса, группа которого сообщила о ее синтезе и применении в качестве реагента хирального сдвига.[1]

Синтез

Спирт Пиркле синтезируется трифторацетилированием антрацен, чтобы получить трифторметил 9-антрил кетон. Трифторметил 9-антрилкетон можно восстановить с помощью реагента хирального гидрида, полученного из литийалюминийгидрид и (4S, 5S) - (-) - 2-этил-4-гидроксиметил-5-фенил-2-оксазолин с образованием спирта Пиркла ​​с абсолютной конфигурацией R. Альтернативно, трифторметил-9-антрилкетон можно восстановить с помощью борогидрид натрия для образования рацемического спирта Пиркла. Затем энантиомеры дериватизируют до диастереомерный карбаматы с использованием энантиообогащенного 1- (1-нафтил) этила изоцианат (также разработан Pirkle). Эти диастереомеры могут быть разделены колоночная хроматография и гидролизованный для получения каждого энантиомера спирта Пиркла ​​в энантиочистой форме.

Заявление

Определение энантиомерной чистоты и абсолютной конфигурации часто необходимо в органический синтез. Спирт Пиркла ​​применяется для получения этой информации ЯМР-спектроскопия. Когда спирт Пиркла ​​находится в растворе с ансамблем хиральных молекул, короткоживущие диастереомерные сольваты могут образовываться из спирта Пиркла ​​и энантиомеров аналита. Энантиоморфный протоны энантиомеров аналита, которые без спирта Пиркла ​​неразличимы с помощью ЯМР, становятся диастереоморфными, когда аналит взаимодействует со спиртом Пиркла, и проявляются как разные сигналы в спектре ЯМР. Относительная величина сигналов количественно показывает энантиомерную чистоту анализируемого вещества. Кроме того, модель сольватированного комплекса может быть использована для вывода абсолютной конфигурации энантиообогащенного аналита.

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Уильям Х. Пиркл; Дэвид Л. Сиккенга; Марк С. Павлин (1977). «Определение энантиомерного состава и абсолютной конфигурации γ-лактонов с помощью ядерного магнитного резонанса с использованием хирального 2,2,2-трифтор-1- (9-антрил) этанола». J. Org. Chem. 42 (2): 384–387. Дои:10.1021 / jo00422a061.