Аудемансин А - Oudemansin A

Аудемансин А
Oudemansin A.svg
Имена
Название ИЮПАК
Метил (2E,3S,4S,5E) -4-Метокси-2- (метоксиметилен) -3-метил-6-фенил-5-гексеноат
Другие имена
(-) - Аудемансин А
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
Характеристики
C17ЧАС22О4
Молярная масса290.359 г · моль−1
Если не указано иное, данные для материалов приводятся в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Аудемансин А это натуральный продукт впервые выделен из гриба базидиомицетов Oudemansiella mucida. Его химическая структура была определена методом рентгеновской кристаллографии в 1979 г. абсолютная стереохимия путем полного синтеза. Два близкородственных производных, удемансин B и X, также были выделены из других базидиомицетов. Они все биологически активный против многих мицелиальных грибов и дрожжей, но с недостаточной эффективностью и стабильностью, чтобы стать полезными коммерческими продуктами. Однако их открытие вместе с стробилурины привело к появлению сельскохозяйственных фунгицидов, включая азоксистробин с таким же механизмом действия.[1]

Изоляция и характеристика

Аудемансины A, B и X
О. mucida на буковом стволе

Аудемансин А (первоначально известный как удемансин) с R1 = R2 = H был впервые описан в 1979 г. после выделения из мицелиальных ферментаций базидиомицет грибок Oudemansiella mucida. Его структура, включая относительную конфигурацию метокси и соседних метильных групп, была установлена ​​как спектроскопическими методами, так и рентгеноструктурным анализом монокристалла, но его абсолютная стереохимия в то время не была определена.[2] Позже был обнаружен в культурах грибов базидиомицетов. Микена полиграмма и Xerula melanotricha. Последний гриб также продуцирует удемансин B с R1 = MeO и R2 = Cl. Oudemansin X с R1 = H и R2 = MeO был выделен из Oudemansiella radicata.[3]

Химический синтез

Удемансины были мишенями для полного синтеза, и в 1983 году синтез (-) - удемансина A установил, что все три соединения имеют (9S, 10S) -конфигурация.[4] Также сообщалось о маршрутах к удемансинам B и X.[1]

Механизм действия как фунгициды

Было показано, что фунгицидные эффекты связаны с новым на тот момент механизмом действия: Подавление QoI.[5] Это было связано с субструктурой β-метоксиакриловой кислоты, которая и родственные природные продукты, стробилурины есть общее. Интенсивные исследования, проведенные несколькими агрохимическими компаниями, привели к разработке полезных сельскохозяйственных фунгицидов на основе того же механизма действия, из которых азоксистробин это типичный пример.[1]

Рекомендации

  1. ^ а б c Клаф, Дж. М. (1993). «Стробилурины, удемансины и миксотиазолы, фунгицидные производные β-метоксиакриловой кислоты». Отчеты о натуральных продуктах. 10 (6): 565–574. Дои:10.1039 / NP9931000565. PMID  8121648.
  2. ^ Анке, Тимм; Hecht, Hans Jürgen; Храмм, Георгс; Стеглих, Вольфганг (1979). «Антибиотики из базидиомицетов. IX. Oudemansin, противогрибковый антибиотик из Oudemansiella mucida (Schrader ex Fr.) hoehnel (Agaricales)». Журнал антибиотиков. 32 (11): 1112–1117. Дои:10.7164 / антибиотики.32.1112. PMID  528381.
  3. ^ Lorenzen, K .; Анке, Т. (1998). Мори, Кендзи (ред.). «Базидиомицеты как источник новых биоактивных натуральных продуктов». Современная органическая химия. Издательство Bentham Science. 2 (4): 329–364. ISSN  1385-2728.
  4. ^ Акита, Хироюки; Кошиджи, Хироко; Фуруичи, Акия; Хорикоши, Коки; Оиси, Такеши (1983). «Абсолютная конфигурация удемансина в полном синтезе (-) - удемансина». Буквы Тетраэдра. 24 (19): 2009–2010. Дои:10.1016 / S0040-4039 (00) 81829-8.
  5. ^ Becker, W.F .; фон Ягов, G .; Анке, Т .; Стеглич, В. (1981). «Аудемансин, стробилурин А, стробилурин В и миксотиазол: новые ингибиторы сегмента bc 1 дыхательной цепи с E-β-метоксиакрилатной системой в качестве общего структурного элемента». Письма FEBS. 132 (2): 329–333. Дои:10.1016/0014-5793(81)81190-8. PMID  6271595. S2CID  11294426.

дальнейшее чтение