Отрицательное гиперконъюгация - Negative hyperconjugation

Схематическое изображение отрицательного гиперспряжения. В реальных системах некоторые атомы водорода заменены другими функциональными группами.

В органическая химия, отрицательная гиперконъюгация пожертвование электронная плотность с заполненной π- или p-орбитали на соседнюю σ*-орбитальный.[1] Это явление, разновидность резонанс, может стабилизировать молекулу или переходное состояние.[2] Это также вызывает удлинение σ-связь добавляя электронную плотность к его разрыхляющая орбиталь.[1]

Отрицательная гиперконъюгация чаще всего наблюдается, когда σ*-орбиталь расположена на определенных связях C – F или C – O,[3][4] и не происходит в значительной степени с нормальными связями C – H.

При отрицательном сверхсопряжении электронная плотность течет в противоположный направление (от π- или p-орбитали к пустой σ*-орбитальный), чем в более распространенных сверхсопряжение (от σ-орбитали к пустой p-орбитали).

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ а б «Отрицательная гиперконъюгация» (PDF). Old.iupac.org. Архивировано из оригинал (PDF) на 2012-03-24. Получено 2013-10-23.
  2. ^ "2.2.3 Отрицательное гиперконъюгирование для Ebooksclub.org молекулярных орбиталей и органических химических реакций, студенческое издание". Scribd.com. 2011-04-29. Получено 2012-08-20.
  3. ^ «Отрицательное гиперконъюгация некоторых фторсодержащих групп - New Journal of Chemistry (RSC Publishing)». Pubs.rsc.org. Получено 2012-08-20.
  4. ^ Карни, Мириам; Бернаскони, Клод Ф .; Раппопорт, Цви (2007-08-09). «Роль отрицательного гиперконъюгации и аномерных эффектов в стабилизации промежуточного звена в реакциях SNV». Журнал органической химии. 73 (8): 2980–2994. Дои:10.1021 / jo7017476. PMID  18376875.