Делепин реакция - Delépine reaction
В Делепин реакция это органический синтез первичного амины (4) по реакции бензил или же алкил галогениды (1) с гексаметилентетрамин (2) с последующим кислота гидролиз из четвертичная аммониевая соль (3).[1][2] Назван в честь французского химика. Стефан Марсель Делепин (1871–1965).
Преимущества этой реакции - избирательный доступ к первичному амину без побочные реакции из легко доступных реагентов с коротким временем реакции и относительно мягкими условиями реакции. К недостаткам можно отнести то, что реакция часто осуществляется с использованием хлороформ как растворитель, который токсичен и плох атомная экономика, в том числе формирование нескольких эквиваленты из формальдегид (известный канцероген) во время образования соли четвертичного аммония.[3]
Примером может служить синтез 2-бромаллиламина из 2,3-дибромпропена.[4]
Механизм реакции
В бензил галогенид или алкилгалогенид 1 реагирует с гексаметилентетрамин к четвертичная аммониевая соль 3, каждый раз просто алкилируя один атом азота. К рефлюкс в концентрированном этаноле соляная кислота раствора эта соль превращается в первичный амин вместе с формальдегид (как ацеталь с этиловый спирт ) и хлорид аммония.
В зависимости от условий и структуры гидролиза, азот может вместо этого теряться из углерода, где он был связан на первой стадии, давая бензильную кислоту. альдегид (в Сомлет реакция ).
Смотрите также
Рекомендации
- ^ М. Делепин: Булл.сок.хим.фр.. 1895, 13, с. 352 - 361
- ^ Александр Р. Суррей: Назовите реакции в органической химии. 2-е издание, Academic Press, 1961
- ^ Иордания, Эндрю; Хуанг, Шаньцзюнь; Снеддон, Хелен Ф .; Нортклифф, Эндрю (31 августа 2020 г.). «Оценка пределов устойчивости реакции Делепина». ACS Устойчивая химия и инженерия. 8 (34): 12746–12754. Дои:10.1021 / acssuschemeng.0c05393.
- ^ Альберт Т. Боттини; Васу Дев; Джейн Клинк (1973). «2-Бромаллиламин». Органический синтез.; Коллективный объем, 5, п. 121