Данишефский диен - Danishefskys diene

Диена Данишефского[1]
Структурная формула диена Данишефского
Шаровидная модель диены Данишефского
Имена
Другие имена
Китахара диен
транс-1-Метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен
(E) -1-Метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ChemSpider
ECHA InfoCard100.157.252 Отредактируйте это в Викиданных
Номер ЕС
  • 261-753-0
UNII
Характеристики
C8ЧАС16О2Si
Молярная масса172.299 г · моль−1
Плотность0,89 г см−3 (20 ° С)[2]
Точка кипения От 68 до 69 ° C (от 154 до 156 ° F; от 341 до 342 K) при 0,0189 кПа[2]
Опасности
Пиктограммы GHSGHS02: ЛегковоспламеняющийсяGHS07: Вредно
Сигнальное слово GHSПредупреждение
H226, H315, H319
P210, P233, P240, P241, P242, P243, P264, P280, P302 + 352, P303 + 361 + 353, P305 + 351 + 338, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P370 + 378, P403 + 235, P501
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
проверитьY проверять (что проверитьY☒N ?)
Ссылки на инфобоксы

Диена Данишефского (Китахара диен) кремнийорганическое соединение и диен с официальным именем транс-1-метокси-3-триметилсилилокси-бута-1,3-диен имени Сэмюэл Дж. Данишефски.[3][4] Поскольку диен очень богат электронами, он очень реактивен. реагент в Реакции Дильса-Альдера. Этот диен быстро реагирует с электрофильными алкенами, такими как малеиновый ангидрид. В метокси группа очень продвигается региоселективные дополнения. Известно, что диен реагирует с амины,[5] альдегиды, алкены и алкины.[4] Реакции с иминами [6] и нитроолефины [7] не поступало.

Впервые он был синтезирован по реакции триметилсилилхлорид с 4-метокси-3-бутен-2-он и хлорид цинка:[8]

Диена Данишефского

Диен имеет две представляющие интерес особенности: заместители способствуют региоспецифическому присоединению к несимметричным диенофилам, и полученный аддукт поддается дальнейшим манипуляциям с функциональными группами после реакции присоединения. Высоко региоселективность получается с несимметричными алкенами с предпочтением 1,2-отношения простой эфирной группы с электронодефицитным алкен-углеродом. Все это проиллюстрировано в этом аза реакция Дильса-Альдера:[9][10]

Диена Данишефского в Aza-Diels_Alder

В продукте циклоприсоединения силиловый эфир это синтон для карбонил группа через энол. В метокси группа восприимчива к реакция элиминации создание новых алкен группа.

Приложения в асимметричный синтез не поступало.[11][12][13][14][15][16][17][18][19][20][21][22] Сообщений о производных финансовых инструментах не поступало.[23]

Рекомендации

  1. ^ Страница продукта Sigma-Aldrich.
  2. ^ а б Sicherheitsdatenblatt Merck.
  3. ^ Сэмюэл Дж. Данишефски; Китахара, Т. Полезный диен для реакции Дильса-Альдера. Варенье. Chem. Soc. 1974, 96, 7807-7808. Дои:10.1021 / ja00832a031
  4. ^ а б Стратегические применения названных реакций в органическом синтезе, Ласло Курти, Барбара Чако, Elsevier 2005
  5. ^ Бескислотная реакция Азы-Дильса-Альдера диена Данишефского с иминами Ю Юань, Синь Ли и Куйлин Дин: Organic Letters 2002 4 (19), 3309-3311. Дои:10.1021 / ol0265822
  6. ^ Катализируемые щелочными солями аза-реакции Дильса – Альдера диена Данишефского с иминами в воде в нейтральных условиях Кэтрин Лончарич, Кей Манабеа и Шу Кобаяши Чем. Commun., 2003, 574-575 Дои:10.1039 / B300880K
  7. ^ Экзоселективная реакция Дильса – Альдера нитроолефинов с диеном Данишефского Узел Манабу, Киёхару Нишиде, Хитоши Имазато, Рюичи Куросаки, Такехиса Иноуэ и Такао Икария Чем. Commun., 1996, 2559-2560 Дои:10.1039 / CC9960002559
  8. ^ Получение и реакция Дильса-Альдера высоконуклеофильного диена. Орг. Synth., Coll. Vol. 7, стр. 312 (1990); Vol. 61, с.147 (1983). Связь
  9. ^ Асимметричная аза-реакция Дильса-Альдера диена Данишефского с иминами в хиральной реакционной среде Пегот Б., Нгуен Ван Буу О, Гори Д., Во-Тхань Г. Журнал органической химии Байльштейна, 2006 Связь В архиве 2006-10-11 на Wayback Machine
  10. ^ Это асимметричная реакция с хиральный ионная жидкость в качестве хиральный растворитель. Сообщенный химический выход 66% при 60% диастереомерный избыток
  11. ^ Развитие необычно высокоэнантиоселективной гетеро-реакции Дильса-Альдера бензальдегида с активированными диенами, катализируемой гиперкоординированными хиральными комплексами алюминияСимонсен КБ1, Свенструп Н., Роберсон М., Йоргенсен К.А. Химия. 2000 Янв; 6 (1): 123-8. PMID  10747395
  12. ^ Каталитические энантиоселективные реакции аза-Дильса-Альдера иминов - подход к оптически активным небелковым альфа-аминокислотам Яо С., Сааби С., Хазелл Р.Г., Йоргенсен К.А. Химия. 3 июля 2000 г .; 6 (13): 2435-48. PMID  10939745
  13. ^ Общий синтез алкалоидов Securinega (+) - 14,15-дигидронорсекуринина, (-) - норсекуринина и филлантина. Хан Г., ЛаПорте М.Г., Фольмер Дж.Дж., Вернер К.М., Вайнреб С.М. J Org Chem. 2000 6 октября; 65 (20): 6293-306. PMID  11052071
  14. ^ Рацемические и асимметричные реакции Дильса-Альдера 1- (2-оксазолидинон-3-ил) -3-силокси-1,3-бутадиенов. Janey JM, Iwama T, Kozmin SA, Rawal VH.J Org Chem. 2000 декабря 29; 65 (26): 9059-68.PMID  11149852
  15. ^ Полный асимметричный синтез предполагаемой структуры цитотоксического дитерпеноида (-) - склерофитина А и аутентичных природных склерофитинов А и В. Бернарделли П., Морадей О.М., Фридрих Д., Ян Дж., Галлоу Ф., Дайк Б.П., Доскотч Р.В., Ланге Т., Пакетт Л.А. J Am Chem Soc. 2001 19 сентября; 123 (37): 9021-32. Дои:10.1021 / ja011285y
  16. ^ Простой стереоселективный синтез D- и L-5-гидрокси-4-гидроксиметил-2-циклогексенилгуанина.. Wang J, Morral J, Hendrix C, Herdewijn P.J Org Chem. 14 декабря 2001 г .; 66 (25): 8478-82. Дои:10.1021 / jo015924z
  17. ^ Хиральные гетеро-продукты Дильса-Альдера энантиоселективным и диастереоселективным циркониевым катализом. Объем, ограничение, механизм и применение для краткого синтеза (+) - Прелактона C и (+) - 9-дезоксигониопирона. Yamashita Y, Saito S, Ishitani H, Kobayashi S.J. Am Chem Soc. 2 апреля 2003 г .; 125 (13): 3793-8. Дои:10.1021 / ja028186k
  18. ^ Энантиоселективный катализ гетеро реакции Дильса-Альдера и присоединения диэтилцинка с использованием одного катализатора. Du H, Ding K.Org Lett. 2003 апр 3; 5 (7): 1091-3. Дои:10.1021 / ol034143c
  19. ^ Асимметричные гетеро реакции Дильса-Альдера диеновых и глиоксилатных эфиров Данишефского, катализируемые хиральными катализаторами на основе бисоксазолина Арун К. Гош, Пакьяраджан Мативанан, Джон Каппиелло, К. Кришнан Тетраэдр: асимметрия Том 7, выпуск 8, август 1996 г., страницы 2165–2168 Дои:10.1016/0957-4166(96)00261-3
  20. ^ Асимметричная реакция гетеро-Дильса – Альдера диенов Данишефского с α-карбонильными эфирами, катализируемая комплексом индий (III) -PyBox Bei Zhao and Teck-Peng Loh Organic Letters 2013 15 (12), 2914-2917 Дои:10.1021 / ol400841s
  21. ^ Высокоэнантиоселективная реакция гетеро-Дильса-Альдера альдегидов с диеном Данишефского, катализируемая хиральным титаном (IV) 5,5 ', 6,6', 7,7 ', 8,8'-октагидро-1,1'-би- 2-нафтол Комплексы Bin Wang, Xiaoming Feng, Yaozong Huang, Hui Liu, Xin Cui и Yaozhong Jiang The Journal of Organic Chemistry 2002 67 (7), 2175-2182 Дои:10.1021 / jo016240u
  22. ^ Чжэн, Дж., Линь, Л., Фу, К., Чжан, Ю., Лю, X. и Фэн, X. (2014), Асимметричная реакция гетеро-Дильса – Альдера диена Данишевского с α-кетоэфирами и катализируемыми изатинами с помощью хирального комплекса N, N'-диоксид / магний (II). Chem. Евро. J., 20: 14493–14498. Дои:10.1002 / chem.201404144
  23. ^ Дифторированный диен Данишефского: универсальный строительный блок C (4) для фторированных шестичленных колец. Amii H, Kobayashi T, Terasawa H, Uneyama K. Org Lett. 2001 г. 4 октября; 3 (20): 3103-5. Дои:10.1021 / ol0163631