Боран диметилсульфид - Borane dimethylsulfide

Боран диметилсульфид
BH3SMe2.svg
Имена
Другие имена
BMS, боран-диметилсульфид
Идентификаторы
3D модель (JSmol )
ECHA InfoCard100.032.998 Отредактируйте это в Викиданных
Характеристики
(CH3)2S • BH3
Молярная масса75,96 г / моль
Внешностьбесцветная жидкость
Плотность0,801 г / мл
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
Ссылки на инфобоксы

Боран диметилсульфид (BMS) представляет собой комплексный борановый реагент, который используется для гидроборации и сокращение. Преимущества BMS перед другими борановыми реагентами, такими как боран-тетрагидрофуран, являются его повышенная стабильность и более высокая растворимость.[1] BMS коммерчески доступен в гораздо более высоких концентрациях, чем его тетрагидрофурановый аналог (10 M в чистом виде), и не требует борогидрида натрия в качестве стабилизатора, что может привести к нежелательным побочным реакциям.[2] Напротив, боран · ТГФ требует борогидрид натрия ингибировать восстановление ТГФ до трибутилбората.[2] БМС растворим в большинстве апротонных растворителей.

Подготовка и состав

Хотя BMS обычно покупается, его можно приготовить путем абсорбции диборана в диметилсульфид:[3]

B2ЧАС6 + 2 SMe2 → 2 Я2SBH3

Его можно очистить с помощью вакуумной передачи от баллона к баллону. Хотя структура BMS не была определена кристаллографически, диметилсульфид (пентафторфенил) боран (C6F5BH2SMe2), был рассмотрен Рентгеновская кристаллография.[4] Центр бора имеет тетраэдрическую геометрию.

Реакции

Гидроборации

Благодаря экспериментальной простоте использования BMS стал обычным явлением в реакциях гидроборирования.[5] В гидроборациях с BMS диметилсульфид диссоциирует на месте, высвобождая диборан, который быстро присоединяется к ненасыщенным связям. Полученные в результате органоборановые соединения являются полезными промежуточными продуктами в органическом синтезе. Бораны присоединяются к алкенам антимарковниковским способом и позволяют превращать алкины в соответствующие цис-алкены.

Скидки

BMS использовался для восстановления многих функциональных групп. Восстановление альдегидов, кетонов, эпоксидов, сложных эфиров и карбоновых кислот дает соответствующие спирты. Лактоны восстанавливаются до диолов, а нитрилы - до аминов. Кислотные хлориды и нитрогруппы не восстанавливаются BMS.

Диметилсульфид борана - один из наиболее распространенных восстановителей объема, используемых в Редукция Кори – Ицуно. Диметилсульфидный лиганд снижает реакционную способность борана. Активация азотом хирального оксазоборолидинового катализатора стехиометрического восстановителя позволяет осуществлять асимметричный контроль реагента. В целом BMS не приводит к значительно большей энантиомерной селективности, чем боран-THF, однако его повышенная стабильность в присутствии влаги и кислорода делает его предпочтительным реагентом для восстановления.[6]

Безопасность

Диметилсульфид борана легко воспламеняется и легко реагирует с водой с образованием легковоспламеняющегося газа. Также он имеет неприятный запах.[7]

Рекомендации

  1. ^ Хатчинс, Роберт О .; Cistone, Франк (1981). «Полезность и применение диметилсульфида борана в органическом синтезе. Обзор». Международные органические препараты и процедуры. 13 (3–4): 225. Дои:10.1080/00304948109356130.
  2. ^ а б Коллонитич Дж. (1961). «Восстановительное расщепление кольца тетрагидрофуранов дибораном». Варенье. Chem. Soc. 83 (6): 1515. Дои:10.1021 / ja01467a056.
  3. ^ Браун, Л. М .; Браун, Р. А .; Crissman, R .; Опперман, М .; Адамс, Р. М. (1971). «Диметилсульфид-боран. Удобный гидроборирующий реагент». J. Org. Chem. 36 (16): 2388–2389. Дои:10.1021 / jo00815a047.
  4. ^ Фуллер, Анна-Мари; Хьюз, Дэвид Л .; Ланкастер, Саймон Дж .; Уайт, Каллум М. (2010). «Синтез и структура диметилсульфидных аддуктов моно- и бис (пентафторфенил) борана». Металлоорганические соединения. 29 (9): 2194. Дои:10.1021 / om100152v.
  5. ^ Ацуши Абико (1925). «Трифторметилсульфонат дициклогексилбора». Органический синтез. 79: 103.; Коллективный объем, 10, п. 273
  6. ^ Кори, E.J .; Хелал, К. Дж. (1998). «Восстановление карбонильных соединений с помощью хиральных оксазоборолидиновых катализаторов: новая парадигма энантиоселективного катализа и новый мощный метод синтеза». Энгью. Chem. Int. Эд. 37 (15): 1986–2012. Дои:10.1002 / (SICI) 1521-3773 (19980817) 37:15 <1986 :: AID-ANIE1986> 3.0.CO; 2-Z.
  7. ^ «Паспорт безопасности материала Sigma-Aldrich». www.sigmaaldrich.com/. Получено 29 ноябрь 2014.