Бистрифлимид - Bistriflimide

Формула скелета аниона бистрифлимида
Шариковая модель аниона бистрифлимида

Бистрифлимид, систематически известный как бис (трифторметан) сульфонимид (или "имидат", Смотри ниже) и в просторечии как TFSI, является некоординирующий анион с химической формулой [(CF3SО2)2N ]−. Его соли обычно называют трифлимидаты металлов.

Приложения

Анион широко используется в ионные жидкости (например.бис (трифторметилсульфонил) имид триоктилметиламмония ), поскольку он менее токсичен и более стабилен, чем более «традиционные» противоионы, такие как тетрафторборат.Этот анион также важен в литий-ионных и литий-металлических батареях (LiTFSI ) из-за его высокой диссоциации и проводимости. Он имеет дополнительное преимущество подавления кристалличности в поли (этиленоксиде), что увеличивает проводимость этого полимера ниже его точки плавления при 50 ° C.

Трифлимидовая кислота

Конъюгированная кислота бистрифлимида, которую часто называют банальным названием трифлимидовая кислота, является коммерчески доступным суперкислотный. Это кристаллическое соединение, но гигроскопично до такой степени, что расплывающийся. Благодаря очень высокой кислотности и хорошей совместимости с органическими растворителями он использовался в качестве катализатора в широком диапазоне химических реакций.[1]

Его pKа значение в воде не может быть точно определено, но в ацетонитрил он был оценен как -0,10 и в 1,2-дихлорэтан −12,3 (относительно pKа значение 2,4,6-тринитрофенол (пикриновая кислота), привязанный к нулю для грубой аппроксимации водного pKа шкала[2]), делая его более кислым, чем трифликовая кислота (пKаMeCN = 0,70, pKаDCE(отн. пикриновая кислота) = –11,4).[3]

Именование

Разработка названия бистрифлимида по ИЮПАК, которое указывает на его структуру и реакционную способность, является сложной задачей, и были предложены изменения существующих названий. Основная трудность возникает из-за неоднозначного употребления слова амид означать ацилированный (включая сульфонилированный) амин или же анионная форма амина. Так же, имид может относиться к бисацилированному амину или же дважды депротонированный амин. Таким образом, в зависимости от используемой системы существует неопределенность в отношении того, используется ли амид или имид для обозначения исходной кислоты или аниона. (Анион был назван посреди или же imidate в попытке отличить его от кислоты.) Сложности с указанием названий этих соединений были освещены в статье IUPAC.[4] С тех пор IUPAC рекомендовал (2013 г.), чтобы производные анионного азота могли называться азанидами, поэтому бис [(трифторметан) сульфонил] азанид будет приемлемым и однозначным названием для аниона бистрифлимида. Исходная кислота, банальное название которой - трифлимидная кислота, в таком случае будет называться бис [(трифторметан) сульфонил] азаном.[5]

Смотрите также

Рекомендации

  1. ^ Чжао, Вансян; Сунь, Цзяньвэй (25 сентября 2018 г.). «Трифлимид (HNTf2) в органическом синтезе ». Химические обзоры. 118 (20): 10349–10392. Дои:10.1021 / acs.chemrev.8b00279. PMID  30251840.
  2. ^ Абсолютный pKа значения в DCE примерно на 45 единиц выше, что делает их значения очень большими для всех суперкислот, кроме самых сильных (см .: J. Phys. Chem. А 2015, 119, 735).
  3. ^ Раамат, Элин; Каупмис, Карл; Овсянников, Геа; Трумаль, Александр; Кютт, Агнес; Сааме, Яан; Коппель, Ивар; Кальюранд, Ивари; Липпинг, Лаури (2012-05-02). «Кислотности сильных нейтральных кислот Бренстеда в различных средах». Журнал физической органической химии. 26 (2): 162–170. Дои:10.1002 / poc.2946. ISSN  0894-3230.
  4. ^ Уилсон, Грегори Дж .; Холленкамп, Энтони Ф .; Пандольфо, Энтони Дж. (Июль – август 2007 г.). «Устранение неоднозначного наименования ионного жидкого аниона». Chemistry International. 29 (4). Получено 2008-01-08.
  5. ^ Номенклатура органической химии: рекомендации и предпочтительные наименования ИЮПАК, 2013 г.. Фавр, Анри А., Пауэлл, Уоррен Х., 1934-, Международный союз чистой и прикладной химии. Кембридж, Англия: Королевское химическое общество. 2014 г. ISBN  9781849733069. OCLC  865143943.CS1 maint: другие (связь)