Паравольфрамат аммония - Ammonium paratungstate

Паравольфрамат аммония

Идентификаторы
Количество CAS	11120-25-5 N
ChemSpider	21241467 Y
ECHA InfoCard	100.031.228
Номер ЕС	234-364-9
PubChem CID	71306883
UNII	GCP1SFG106 N
Панель управления CompTox (EPA)	DTXSID20891417
ИнЧИ InChI = 1S / 10H3N.41O.12W / h10 * 1H3 ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;;;;;; / q ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;;;;; 5 * -2 ;;;;;;;;;;;; / p + 10 Y Ключ: LZTNPCZGBGTJFN-UHFFFAOYSA-X Y InChI = 1 / 10H3N.41O.12W / h10 * 1H3 ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;;;;;; / q ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;;;;; 5 * -2 ;;;;;;;;;;;; / p + 10 / r10H3N.12O3W.5O / c ;;;;;;;; ;; 12 * 1-4 (2) 3 ;;;;; / h10 * 1H3 ;;;;;;;;;;;;;;;;; / q ;;;;;;;;;;; ;;;;;;;;;;; 5 * -2 / p + 10 Ключ: LZTNPCZGBGTJFN-GEIIXCJIAC
Характеристики
Химическая формула	(NH4)10(ЧАС2W12О42) · 4H2О
Молярная масса	3132,2 г / моль
Внешность	Белое твердое вещество
Плотность	4,60 г / см^3[1]
Точка кипения	Разлагается при 600 ° C
Опасности
Пиктограммы GHS
Сигнальное слово GHS	Предупреждение
Формулировки опасности GHS	H315, H319, H335
Меры предосторожности GHS	P261, P264, P271, P280, P302 + 352, P304 + 340, P305 + 351 + 338, P312, P321, P332 + 313, P337 + 313, P362, P403 + 233, P405, P501
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа).
N проверять (что YN ?)
Ссылки на инфобоксы

Паравольфрамат аммония (или APT) - белый кристаллический соль с химической формулой (NH₄)₁₀(ЧАС₂W₁₂О₄₂) · 4H₂О. Он описывается как «важнейшее сырье для других продуктов из вольфрама».^[2]

Производство

Из вольфрамовых руд

Вольфрам руды, которые обычно оксиды, перевариваются в основе с образованием растворов вольфрамата вместе со многими загрязняющими веществами. Этот неочищенный экстракт подкисляют и обрабатывают сульфид разделять трисульфид молибдена. При дальнейшем подкислении APT со временем кристаллизуется.^[2]

Лабораторные методы

Если прокаленный WO₃ используется, при кипячении аммиак раствор желательно ускорить его растворение.

Преобразование в металлический вольфрам

Нагревание паравольфрамата аммония до температуры его разложения 600 ° C дает оксид вольфрама (VI), как описано в этом идеализированном уравнении:

(NH₄)₁₀(ЧАС₂W₁₂О₄₂) · 4H₂O → 12 WO₃ + 10 NH₃ + 6 часов₂О

Оттуда триоксид нагревают в атмосфере водород, давая элементарный вольфрам:^[3]

WO₃ + 3 часа₂ → Ш + 3 В₂О

Структура

Структура [W₁₂О₄₂]^12- каркас, подчеркивающий координационные многогранники. В APT этот анион связывает два протона и иначе связан с десятью NH₄⁺ противоионы.

В анион в (NH₄)₁₀(Вт₁₂О₄₁) · 5H₂O было показано как [H₂W₁₂О₄₂]¹⁰⁻, содержащий два водород атомов, удерживая два атома водорода внутри клетки.^[1] Таким образом, правильное обозначение формулы для паравольфрамата аммония (NH₄)₁₀[ЧАС₂W₁₂О₄₂] · 4H₂О. [H₂W₁₂О₄₂]¹⁰⁻ ион известен как ион паравольфрамата B, в отличие от иона паравольфрамата A, который имеет формулу [W₇О₂₄]⁶⁻, аналогичен парамолибдат-иону. Однако существование иона паравольфрамата А не удалось подтвердить с помощью ЯМР-спектроскопии.^[4]

Примерно до 1930 г. велись споры о точном составе соли, и оба (NH₄)₁₀W₁₂О₄₁ и (NH₄)₆W₇О₂₄ были предложены. О. Гиббс заметил по этому поводу:

«Щелочные вольфраматы многочисленны и необычайно сложны. Соли существенно разных формул настолько близки по процентному составу, что различия лежат очень близко к неизбежным ошибкам анализов. Анализы вряд ли достаточно близки, чтобы решить вопрос на чисто аналитических основаниях».^[5]

Другие гидраты

При концентрировании аммиачного раствора вольфрамовая кислота (т.е. водный WO₃), полученный продукт - паравольфрамат аммония. Ниже 50 ° C гексагидрат образуется, тогда как при температуре раствора выше 50 ° C образуется пентагидрат или гептагидрат. Первые кристаллизуются в виде триклинных пластинок или призм, а вторые - в виде псевдоромбических игл. Тетрагидрат наиболее важен в коммерческом смысле. Также известно:

• декагидрат^[6]
• нонагидрат

Рекомендации

1. д'Амур, Хедвиг; Allmann, Рудольф (1972). "Die Kristallstruktur des Ammoniumparawolframat-tetrahydrats (NH4) 10 [H2W12O42] · 4H2O". Zeitschrift für Kristallographie. 136 (1–2): 23–47. Bibcode:1972ЗК .... 136 ... 23Д. Дои:10.1524 / zkri.1972.136.1-2.23.
2. Ласснер, Эрик; Шуберт, Вольф-Дитер; Людериц, Эберхард; Вольф, Ханс Уве. «Вольфрам, вольфрамовые сплавы и соединения вольфрама». Энциклопедия промышленной химии Ульмана. Вайнхайм: Wiley-VCH. Дои:10.1002 / 14356007.a27_229.
3. Д. Дж. Джонс, «Практические аспекты спекания вольфрама и молибдена» (как указано в Комплексная неорганическая химия, J. C. Bailar Jr. et al., P. 744, т. 3, 1-е издание 1973 г.)
4. Гринвуд и Эрншоу, Химия элементов2-е изд. 1997, с. 1012–1014.
5. Дж. У. Меллор: Неорганическая и теоретическая химия, т. XI, стр. 812–813, Longmans Green & Co. 1931 г.
6. Аллманн, Р. (1971). "Die Struktur des Ammoniumparawolframates (NH4) 10 [H2W12O42] .10H2O". Acta Crystallographica Раздел B. 27 (7): 1393–1404. Дои:10.1107 / S0567740871004047.