Ацетальдоксим - Acetaldoxime
 | |
 | |
| Имена | |
|---|---|
| Название ИЮПАК N-этилиденгидроксиламин | |
| Другие имена альдоксим, оксим ацетальдегида, оксим этаналя, этилиденгидроксиламин | |
| Идентификаторы | |
3D модель (JSmol ) | |
| 1209252 | |
| ЧЭБИ | |
| ChemSpider | |
| ECHA InfoCard | 100.003.164  |
| Номер ЕС |
|
PubChem CID | |
| Номер RTECS |
|
| UNII | |
| |
| |
| Свойства | |
| C2ЧАС5NО | |
| Молярная масса | 59,067 г моль−1 |
| Внешность | прозрачная жидкость от бесцветного до желтого цвета |
| Плотность | 0,97 г см−3 |
| Температура плавления | 25 ° C (77 ° F, 298 K) (среднее значение α- и β-форм) |
| Точка кипения | 115,24 ° С (239,43 ° F, 388,39 К) |
| 299 г л−1 | |
| Растворимость в этиловый спирт | смешивающийся |
| бревно п | -0.13 |
| Давление газа | 13 мм рт. |
| Кислотность (пKа) | 11.82 |
| Опасности | |
| Главный опасности | Легковоспламеняющийся, вредный при проглатывании, раздражающий |
| Паспорт безопасности | Внешний паспорт безопасности материалов |
| NFPA 704 (огненный алмаз) | |
| точка возгорания | 40 ° С (104 ° F, 313 К) |
Если не указано иное, данные для материалов приведены в их стандартное состояние (при 25 ° C [77 ° F], 100 кПа). | |
| Ссылки на инфобоксы | |
Ацетальдоксим химическое соединение формулы C2ЧАС5НЕТ. Это одно из самых простых оксимсодержащих соединений, которое широко используется в химическом синтезе.
Свойства
Ацетальдоксим часто представляет собой бесцветную жидкость или белое твердое вещество. Его твердое тело может образовывать две разные игольчатые кристаллические структуры. Α-форма плавится примерно при 44–47 ° C, а β-форма плавится при 12 ° C. Известно, что жидкость имеет резкий запах и легко воспламеняется. Соединение может действовать как кислота или основание из-за его кислотного протона на гидроксильная группа и основной атом азота. Соединение существует как смесь его Z и E стереоизомеры (т.е. син и анти, или же СНГ и транс) в нормальном виде. В E стереоизомер можно выделить медленной кристаллизацией дистиллированного E/Z смесь.[1][2]
Производство
Ацетальдоксим можно получить, объединив чистые ацетальдегид и гидроксиламин под подогрев при наличии цоколя.[3]
Использование CaO в качестве основы при получении оксимов из различных типов кетонов и альдегидов в мягких условиях также дает количественные выходы. [4]
Реакции
Алкилирование
Депротонирование ацетальдоксима 2 эквивалентами н-бутиллитий при -78 ° C образует дианион, который реагирует с бензилбромид или 1-йодопропан с превосходными выходами α-алкилированных (Z) -оксимов.[5] Аналогичным образом достигается α, α-Диалкилирование путем дальнейшего алкилирования.[5] Общеизвестно, что кетоноксимы можно депротонировать и алкилировать регионально. син к гидроксильной группе оксима.[6][7] Важно проводить депротонирование и алкилирование при -78 ° C, поскольку в противном случае альфа-алкилированные оксимы не выделяются, а основными побочными продуктами являются нитрилы.[6]
Перегруппировка в ацетамид
Нагревание ацетальдоксима в ксилол в присутствии 0,2% мол. никель (II) ацетат[1] или силикагель[8] как катализатор вызвал изомеризацию в ацетамид.
Синтез гетероциклов
Хлорирование ацетальдоксима с N-хлорсукцинимид[9] или хлор газ[7][10] в хлороформ дает хлорид ацетогидроксамовой кислоты, который подвергается дегидрохлорированию с триэтиламином с образованием N-оксида ацетонитрила. Последний 1,3-диполь претерпевает 1,3-диполярное циклоприсоединение к алкены давая 2-изоксазолины в одноразовой процедуре.[9] Эта реакция также подходит для создания более сложных молекул, таких как превращение производного 6-этилиденоливановой кислоты в соответствующий спироизоксазолин.[10]
Использует
Альдоксимы, такие как ацетилальдоксим, используются в процессах химического синтеза в качестве промежуточных продуктов для химических реакций. Он особенно примечателен своим коммерческим применением в качестве промежуточного продукта для производства пестицидов.[11]
Рекомендации
- ^ а б Поле, Л .; Hughmark, P. B .; Шумакер, С. Х .; Маршалл, У.С. Варенье. Chem. Soc. 1961, 83, 1983.
- ^ «Оксимы - Энциклопедия».
- ^ «Ацетальдоксим».
- ^ Sharghi, H., & Sarvari, M.H .. Мягкий и универсальный метод приготовления пиксимов с использованием оксида кальция. J. Chem. Исследование, 2000С. 24—25.
- ^ а б Gawley, R.E .; Надь, Т.Л. 1984, 25, 263.
- ^ а б Kofron, W. G .; Ага, М.К. J. Org. Chem. 1976, 41, 439.
- ^ а б Mukerji, S.K .; Шарма, К. К .; Торссел, К. Б. Г. Т. 1983, 39, 2231.
- ^ Chattopadhyaya, J. B .; Рама Рао, А.В.Т. 1974, 30, 2899.
- ^ а б Ларсен, К. Э .; Торссел, К. Б. Г. Т. 1984, 40, 2985.
- ^ а б Корбетт, Д.Ф. J. Chem. Soc. 1986, 421.
- ^ «Производство оксима ацетальдегида».